50590-07-3 4-碘-3-硝基苯酚

海关编码:2908990000

626-02-8 27783-55-7 50590-07-3 以3-碘苯酚为原料合成5-碘-2-硝基苯酚和3-碘-4-硝基苯酚的一般步骤：在25分钟内，将3.0 mL发烟硝酸（75 mmol）在12 mL冰醋酸中的溶液缓慢滴加到15.03 g（68.3 mmol）3-碘苯酚溶于60 mL冰醋酸的溶液中，反应瓶置于冰浴中冷却。滴加完毕后，将反应混合物在室温下继续搅拌30分钟。随后，将反应液倾入冰水中，真空浓缩去除大部分溶剂。残余物用150 mL水溶解，然后用二氯甲烷（2×300 mL）萃取。合并有机相，用无水硫酸镁干燥，减压蒸发溶剂，得到17 g粗产物。通过硅胶中压色谱（洗脱剂比例为1:2的乙酸乙酯:己烷）分离，得到3-碘-4-硝基苯酚（6.93 g，26.1 mmol，产率38%），熔点121-123℃；1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 7.98 (d, 1H, J = 9 Hz), 7.54 (d, 1H, J = 3 Hz), 6.92 (dd, 1H, J = 9, 3 Hz), 5.54 (bs, 1H)；IR (KBr) 3150 (宽), 1600, 1580, 1512, 1404, 1336, 1298, 1212, 1121, 1023, 870 cm1；和3-碘-6-硝基苯酚（3.07 g，11.6 mmol，产率17%），经二氯甲烷/己烷重结晶后熔点为92-94℃（文献值96℃；Hodgson, H.H.等，1927）；1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 10.53 (s, 1H), 7.76 (d, 1H, J = 9.0 Hz), 7.59 (d, 1H, J = 2.0 Hz), 7.33 (dd, 1H, J = 9.0, 2.0 Hz)；13C NMR (CDCl3；通过HMQC辅助归属) δ 105.2 (C-3), 125.6 (C-5), 129.2 (C-2), 129.7 (C-4), 133.4 (C-6), 154.6 (C-1)；IR (KBr) 3430 (宽), 1604, 1571, 1518, 1463, 1317, 1225, 1172, 1055, 888 cm1；元素分析计算值（C6H4INO3）：C, 27.19; H, 1.52; N, 5.29。实测值：C, 27.36; H, 1.57; N, 5.15。 参考文献： [1] Tetrahedron, 2010, vol. 66, # 47, p. 9252 - 9262 [2] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2005, vol. 13, # 16, p. 4960 - 4971 [3] Patent: WO2005/95347, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 41 [4] Journal of the Chemical Society, 1927, p. 634 [5] Journal of the Chemical Society, 1925, vol. 127, p. 1602