7310-97-6 2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛

合成路线 2（2. 合成：7310-97-6）

产率：62% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium; N,N,N,N,-tetramethylethylenediamine In diethyl ether; hexane at 0℃; for 5.50 h; Inert atmosphere; Reflux Stage #2: at -78℃; for 1 h; Inert atmosphere 实验步骤：向装有温度计的三颈反应器中加入7.0g（50.67mmol）1,4-二甲氧基苯，29.44g（253.33mmol）N，N，N'，N'-四甲基乙二胺和280ml二乙醚。在氮气流下制备均相溶液。将溶液冷却至0℃后，在30分钟内向该溶液中滴加97.4ml（253.33mmol）2.6M正丁基锂（正己烷溶液）。滴加后，使反应混合物在回流下反应5小时，然后冷却至-78℃。加入18.52g（253.33mmol）N，N-二甲基甲酰胺后，将混合物在-78℃下搅拌C.持续1小时。在-78℃下向反应混合物中加入350ml 3N盐酸水溶液后，将混合物加热至25℃，加入300ml蒸馏水和200ml饱和氯化钠溶液。将其加入混合物中，然后用700ml氯仿萃取。用无水硫酸钠干燥氯仿层，滤除硫酸钠。使用旋转蒸发器在减压下从滤液中蒸发溶剂。将所得固体加入100ml甲苯中。将混合物搅拌5分钟后，滤出所得晶体，得到6.1g黄色晶体中间体A（产率：62％）。 （0225）通过1H-NMR鉴定目标产物的结构。 （0226）1H-NMR（500MHz，CDCl3，TMS，δppm）：10.51（s，2H），7.46（s，2H），3.95（s，6H）。 参考文献：

• [1] Organic and Biomolecular Chemistry, 2003, vol. 1, # 7, p. 1157 - 1170 [2] Tetrahedron Letters, 2013, vol. 54, # 26, p. 3419 - 3423 [3] Patent: US2015/274647, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0223-0226 [4] Organometallics, 2012, vol. 31, # 9, p. 3636 - 3646 [5] New Journal of Chemistry, 2016, vol. 40, # 7, p. 5877 - 5884 [6] Patent: CN107382905, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0008; 0081; 0087; 0088

合成路线 3（3. 合成：7310-97-6）

产率：30% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran at -78℃; for 2 h; Stage #2: at -78 - 20℃; for 15 h; 实验步骤：将1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯（2.0g，6.76mmol）溶解在35mL THF中，在-78℃下缓慢滴加1.6M BuLi。 在-78℃下搅拌反应溶液2小时后，将其滴加到DMF（2.8mL，33.7mmol）中。 将反应溶液在室温下搅拌15小时（20）。 缓慢滴加20mL反应混合物中的2N HCl。 然后将所得固体减压过滤，干燥，得到2,5-二甲氧基对苯二甲醛267mg（30％）。 参考文献：

• [1] Organic Letters, 2011, vol. 13, # 19, p. 5208 - 5211 [2] Angewandte Chemie - International Edition, 2018, vol. 57, # 35, p. 11310 - 11315 [3] Angew. Chem., 2018, vol. 130, p. 11480 - 11485,6 [4] Organic and Biomolecular Chemistry, 2003, vol. 1, # 7, p. 1157 - 1170 [5] Patent: KR101493823, 2015, B1. Location in patent: Paragraph 0107-0109 [6] Journal of Materials Chemistry A, 2017, vol. 5, # 44, p. 22933 - 22938 [7] Journal of Materials Chemistry A, 2018, vol. 6, # 2, p. 374 - 382