7310-97-6 2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
有机合成; 医药
产率：45% 合成条件：Stage #1: With hexamethylenetetramine In chloroform for 24 h; Reflux Stage #2: With acetic acid In chloroform; water at 90℃; for 24 h; 实验步骤：向1,4-二甲氧基苯（1）（10.0g，72.3mmol）的1,4-二恶烷（30mL）溶液中加入HCHO溶液（38％水溶液，5mL）和多聚甲醛（3.0g，99.0mmol）。转[27]。将所得混合物加热至90℃，在30分钟内加入浓HCl（2×5mL）。继续加热1小时，再加入30mL浓盐酸。将反应混合物冷却至室温，得到白色沉淀，通过过滤得到真空干燥。粗产物用丙酮重结晶，得到产物1（4.5g，26％），为白色沉淀。将产物1（15.0g，63.8mmol）和六亚甲基四胺（18.0g，127.6mmol）的氯仿（50mL）溶液在回流下搅拌24小时。冷却至室温后，过滤收集浅黄色沉淀，再溶于水（30mL）中。将水溶液用CH 3 COOH（10mL）酸化并在90℃下搅拌24小时。将混合物冷却至室温。用DCM（200mL）萃取。将有机相用H 2 O（200mL）洗涤三次，并用无水Na 2 SO 4干燥。溶剂蒸发后，将残余物从CH 3 CH 2 OH中重结晶，得到DMA（5.5g，45％），为亮黄色固体。 1H NMR（300MHz，CDCl3）δ10.50（s，2H），7.26（s，2H），3.95（s，6H）.13C NMR（101MHz，CDCl3）δ189.19,155.73,129.15,110.92,77.33,77.01 ，76.70,56.23。 C 10 H 10 O 4的FTMS：计算值，m / z 195.1 [M + 1] +;。计算。 （194.1）。 参考文献：
产率：62% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium; N,N,N,N,-tetramethylethylenediamine In diethyl ether; hexane at 0℃; for 5.50 h; Inert atmosphere; Reflux Stage #2: at -78℃; for 1 h; Inert atmosphere 实验步骤：向装有温度计的三颈反应器中加入7.0g（50.67mmol）1,4-二甲氧基苯，29.44g（253.33mmol）N，N，N'，N'-四甲基乙二胺和280ml二乙醚。在氮气流下制备均相溶液。将溶液冷却至0℃后，在30分钟内向该溶液中滴加97.4ml（253.33mmol）2.6M正丁基锂（正己烷溶液）。滴加后，使反应混合物在回流下反应5小时，然后冷却至-78℃。加入18.52g（253.33mmol）N，N-二甲基甲酰胺后，将混合物在-78℃下搅拌C.持续1小时。在-78℃下向反应混合物中加入350ml 3N盐酸水溶液后，将混合物加热至25℃，加入300ml蒸馏水和200ml饱和氯化钠溶液。将其加入混合物中，然后用700ml氯仿萃取。用无水硫酸钠干燥氯仿层，滤除硫酸钠。使用旋转蒸发器在减压下从滤液中蒸发溶剂。将所得固体加入100ml甲苯中。将混合物搅拌5分钟后，滤出所得晶体，得到6.1g黄色晶体中间体A（产率：62％）。 （0225）通过1H-NMR鉴定目标产物的结构。 （0226）1H-NMR（500MHz，CDCl3，TMS，δppm）：10.51（s，2H），7.46（s，2H），3.95（s，6H）。 参考文献：
产率：30% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran at -78℃; for 2 h; Stage #2: at -78 - 20℃; for 15 h; 实验步骤：将1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯（2.0g，6.76mmol）溶解在35mL THF中，在-78℃下缓慢滴加1.6M BuLi。 在-78℃下搅拌反应溶液2小时后，将其滴加到DMF（2.8mL，33.7mmol）中。 将反应溶液在室温下搅拌15小时（20）。 缓慢滴加20mL反应混合物中的2N HCl。 然后将所得固体减压过滤，干燥，得到2,5-二甲氧基对苯二甲醛267mg（30％）。 参考文献：