25581-41-3 2,3-O-异亚丙基-D-赤酮酸内酯

危险性质：非危险化学品

化学合成，与甲硅烷基乙烯酮缩二乙醇发生羟醛缩合反应，用于合成螺增环糖类，使用该手性合成单体进行羟基化吲哚里西啶、糖类取代苯醌以及花萼海绵诱癌素噁唑部分5的汇集合成。

医药

合成路线 1（1. 合成：25581-41-3）

产率：13.5 g 合成条件：With magnesium sulfate; toluene-4-sulfonic acid In acetone at 20℃; for 16 h; 实验步骤：在0℃下，将Na 2 CO 3（42.4g，0.400mol）分批加入到d-异抗坏血酸10（35.2g，0.200mol）的H 2 O（500mL）溶液中。然后在30分钟内滴加H 2 O 2（31.3％w / w，44.0mL，0.450mol）。将所得溶液在0℃下搅拌30分钟，然后在40℃下加热1小时。然后加入脱色碳（Norit A，8.0g）以分解任何过量的过氧化物，搅拌反应混合物直至观察到负淀粉 - 碘化物试验（约30分钟）。将反应混合物通过Celite（洗脱液H 2 O）过滤。通过加入6M aq将滤液酸化至pH 1。用HCl然后真空浓缩。将丙酮（175mL）和MgSO 4（50g）加入到残余物中，搅拌所得混合物，在室温下依次加入2,2-二甲氧基丙烷（350mL，2.85mol）和TsOH·H 2 O（420mg，2.21mmol）。将反应混合物在室温下搅拌16小时，然后加入浓NH 4 OH水溶液（20mL）。将所得混合物再搅拌10分钟，然后用Et 2 O（500mL）稀释并过滤。将滤饼用Et 2 O（300mL）洗涤，并将滤液真空浓缩。将残余物溶解在Et 2 O中，然后加入MgSO 4（10g）。将混合物通过Celite（洗脱液Et 2 O）过滤，将滤液真空浓缩。通过重结晶（Et 2 O / 30-40℃汽油）纯化，得到12，为浅黄色固体（13.5g，43％，> 99：1 dr）; 8 [α] 25D = -113 [α] D25 = -113（c 1.0在H 2 O中）; {lit.8 [α] 25D = -120 [α] D25 = -120（c 1.0 in H2O）};熔点55-58℃; {lit.8 mp 64-65°C}; δH（400MHz，CDCl3）1.41（3H，s，MeCMe），1.49（3H，s，MeCMe），4.39-4.50（2H，m，C（5）H2），4.76（1H，d，J 5.7，C（ 3）H），4.89（1H，dd，J 5.7,3.8，C（4）H）。 参考文献：

• [1] Journal of Organic Chemistry, 2000, vol. 65, # 11, p. 3432 - 3442 [2] Tetrahedron Letters, 1980, vol. 21, # 43, p. 4163 - 4166 [3] Journal of the American Chemical Society, 1983, vol. 105, # 11, p. 3661 - 3672 [4] Organic and Biomolecular Chemistry, 2005, vol. 3, # 9, p. 1795 - 1800 [5] Journal of Medicinal Chemistry, 2004, vol. 47, # 13, p. 3427 - 3437 [6] Tetrahedron, 2005, vol. 61, # 50, p. 11930 - 11938 [7] Organic Letters, 2009, vol. 11, # 16, p. 3722 - 3725 [8] Tetrahedron Asymmetry, 2014, vol. 25, # 6-7, p. 534 - 546 [9] Synthesis (Germany), 2014, vol. 46, # 3, p. 357 - 367