39774-26-0 2-溴-6-苯基吡啶

合成路线 2（2. 合成：39774-26-0）

产率：69% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium; 2-(N,N-dimethylamino)athanol In hexane at -10℃; for 1 h; Stage #2: With ethylene dibromide In tetrahydrofuran; hexane at -40 - 20℃; 实验步骤：合并丁基锂（50mL，118mmol），己烷（100mL）和二甲基氨基乙醇（5.91mL，59.0mmol）并冷却至-10℃，在5分钟内滴加2-苯基吡啶（7.63g，49.2mmol）至 形成一个清晰的橙色溶液。 1小时后，溶液变暗为红橙色。 然后将溶液冷却至-40℃并加入已冷却至-35℃的THF（500mL）。 立即加入1,2-二溴乙烷（25.4mL，295mmol），将混合物温热至环境温度。 蒸发除去挥发物，将黄色油状糊状物溶于Et 2 O（125mL）和水（100mL）中。 除去水层，将有机物用盐水，硫酸钠干燥。 蒸发乙醚，得到粗产物，将其从己烷中结晶，得到黄色晶体（8.0g，69％）。 参考文献：

• [1] European Journal of Organic Chemistry, 2008, # 12, p. 2049 - 2055 [2] Journal of Organic Chemistry, 2003, vol. 68, # 5, p. 2028 - 2029 [3] Patent: WO2017/3565, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 0137 [4] Patent: US2010/130556, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 21 [5] Journal of the American Chemical Society, 1956, vol. 78, p. 5842 [6] Patent: EP1683804, 2006, A2. Location in patent: Page/Page column 19

合成路线 3（3. 合成：39774-26-0）

产率：80% 合成条件：With (+/-)-7-(2,3-diacetoxypropyl)theophylline; palladium diacetate; lithium carbonate In water at 120℃; for 0.17 h; Microwave irradiation; Green chemistry 实验步骤：一般程序：Suzuki-Miyaura联轴器在适合微波炉的玻璃管中进行。卤代吡啶（0.44mmol），苯基硼酸（65.17mg，0.53mmol），Li 2 CO 3（63.7mg，0.89mmol），1mol％Pd（OAc）2（1mg，4.45g，10-3mol），和2mol在3mL蒸馏水中相应配体的百分比。将混合物在微波辐射下在120℃下搅拌并加热10分钟，在与CEM Explorer机器人系统连接的CEM Discover反应器中以1分钟的斜坡加热。将得到的反应混合物冷却至室温，用CH 2 Cl 2（3K 2mL）萃取混合物，用硅藻土过滤后用无水Na 2 SO 4处理有机相，并在Agilent 6890N GC上用气相色谱（GC-MS）分析。 30.0 m DB-1MS毛细管色谱柱，与Agilent 5973惰性质量选择检测器相连。在相同的反应条件下使用不同的碱Na 2 CO 3，K 2 CO 3，Li 2 CO 3，Cs 2 CO 3，Rb 2 CO 3，NaOH，KOH，Et 3 N和DIPEA进行另外的催化实验。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 2014, vol. 55, # 42, p. 5841 - 5845 [2] Molecules, 2017, vol. 22, # 3, [3] New Journal of Chemistry, 2017, vol. 41, # 12, p. 5105 - 5113