4269-17-4 4-溴-9H-芴-9-酮

海关编码:2914.79.4000

4-溴-9H-芴-9-酮主要用于医药和农药领域，具体用途未详细说明。

医药; 农药

合成路线 1（1. 合成：4269-17-4）

产率：46% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane at -78℃; for 0.25 h; Inert atmosphere Stage #2: at -78℃; Inert atmosphere Stage #3: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane at -78 - 25℃; for 12 h; Inert atmosphere 实验步骤：通用方法：将丁基锂（1当量，1.6M在己烷中）或叔丁基锂（2当量，1.7M在戊烷中）的溶液滴加到芳基锂前体（1当量）在无水THF（2.5mL / mmol）中的溶液中。 ）在-78℃的氩气下。将混合物在-78℃下搅拌15分钟，然后升温至所需温度。逐滴加入无水前体（1或1.2当量）在无水THF（2.5mL / mmol）中的rt溶液或纯净的芳烃前体。如果需要，将丁基锂（0.2当量）滴加到反应介质中。将混合物从所需温度搅拌15小时至25℃，用水淬灭并用Et 2 O萃取。将合并的有机层用Na 2 SO 4干燥并减压浓缩。通过硅胶柱色谱法纯化粗产物，用己烷/ EtOAc或戊烷/ EtOAc混合物洗脱。按照通用方法，使用BuLi作为碱，在22b（246mg，1.1mmol）和2d（406mg，1.1mmol，1当量）下制备化合物23e，并在反应介质中加入-78℃的2d THF溶液。在-78℃下，然后加入0.2当量的BuLi。得到23e，为两种非对映异构体的混合物，非对映异构体比率为66:34。通过柱色谱（洗脱液：己烷/ AcOEt 8/2）纯化粗残余物，得到23e，为浅黄色油状物（84.5mg，0.165mmol，15％），24d，为黄色固体副产物（23.2mg，0.0770mmol，7％）。 ）。 参考文献：

• [1] Tetrahedron, 2016, vol. 72, # 34, p. 5208 - 5220 [2] European Journal of Organic Chemistry, 2016, vol. 2016, # 4, p. 725 - 732

合成路线 2（2. 合成：4269-17-4）

产率：80% 合成条件：for 12 h; Reflux 实验步骤：向500mL反应烧瓶中依次加入50mL苄腈，加入70.7g（0.3mol）邻二溴苯，68.4g（0.45mol）氟化铯，用氩气吹扫的催化剂，加入双（二亚苄基丙酮）钯0.86g（ 15mmol），噻吩-2-羧酸酯2.86g（15mmol）和7.0g（15mmol）1,1'-双（二叔丁基膦）二茂铁，150反应24h，过滤，蒸馏滤液以除去苄腈 得到粗2-溴-2'-甲腈联苯。在500mL反应烧瓶中加入粗2-溴-2'-甲腈联苯，冰醋酸80mL，浓硫酸80mL。加热回流12h后， 冷却至室温，过滤，得到深黄色固体，100mL水，100mL甲醇，从200mL异丙苯中重结晶，得到61.9g 4-溴芴酮，为黄色固体，收率80％。 ：