17635-45-9 4-(1H-吡唑-1-基)苯胺

合成路线 2（2. 合成：17635-45-9）

产率：91% 合成条件：With caesium carbonate In acetonitrile at 82℃; for 42 h; 实验步骤：实施例1.22 1-（4'-氨基苯基）-1H-吡唑的制备使用117mg Chxn-Py-Al（0.4毫摩尔），516，进行通用方法B（82℃，42小时）。 mg 4-溴苯胺（3毫摩尔），136毫克吡唑（2毫摩尔）和1.2毫升乙腈。过滤步骤后得到的棕色油状物通过氧化铝色谱法直接纯化（洗脱液：己烷/二氯甲烷，100 / 0-50 / 50）。得到290mg橙色固体，相当于91％的收率。 [0674]尽可能快地进行处理和分析以避免光照，因为存在化合物分解的风险。所得化合物具有下式：[CHEMMOL-00061] [0676]特征如下：[0677] MPt：42-43℃; 1H NMR / CDCl3（250MHz）:? 7.75（dd，1H，3JHH = 2.4Hz，4JHH = 0.5HZ，H5），7.66（dd，1H，3JHH = 1.8Hz，Δε= 0.5Hz，H3），7.40（m，2H，H6,7）， 6.66（m，2H，H8,9），6.38（dd，1H，3JHH =ΔεHz，3JHH = 2.4Hz，H4）3.79（s，2H，NH2）。纯度= 98percent; 13C NMR / CDCl3：δ 145.47（C2），140.22（C3），132.31（Cl），126.80（C5），121.10（C6，C7），115.43（C8，C9），106.83（C4）; GC / MS：Rt = 17.77分钟，M / Z = 159; Rf = 0.17（洗脱液：二氯甲烷/乙酸乙酯，95/5，二氧化硅）或0.17（洗脱液：二氯甲烷/己烷，50/50，氧化铝）。 参考文献：

• [1] European Journal of Organic Chemistry, 2004, # 4, p. 695 - 709 [2] Patent: US2003/236413, 2003, A1. Location in patent: Page 26

合成路线 3（3. 合成：17635-45-9）

产率：57% 合成条件：at 125℃; for 24 h; sealed tube 实验步骤：按照通用方法A（125℃，24小时），将1H-吡唑（102mg，1.5mmol）与4-碘苯胺（220mg，1.0mmol）偶联。 通过硅胶快速色谱法（洗脱液：二氯甲烷/己烷= 50/50）纯化粗棕色油状物，得到90mg（57％分离产率）所需产物，为橙色固体。 36-47 -IdentificationMp：42℃.1 H NMR（400MHz，CDCl 3）：δ7.70（dd，1H，H7），7.59（d，1H，H9），7.34-7.38（m，2H1，H216），6.63 -6.67（m，2H，H3,5），6.33-6.34（m，1H，H8），3.67（s，2H，Hio）。 13C NMR（100MHz，CDCl 3）：δ145.33（C4），140.24（C9），132.39（C1），126.76（C7），121.11（C2,6），115.46（C3 | 5），106.83（C8）.IR （KBr）：v（cm -1）= 3381,3298,3192,1632,1525,1398,1280,1176,1126,1051,1033,943,823,751,612,521。GC / MS：rt = 19.16 min，IWZ = 159.HRMS：160.0873（M + H）。 理论：160.0875。 参考文献：

• [1] Angewandte Chemie - International Edition, 2007, vol. 46, # 6, p. 934 - 936 [2] Patent: WO2008/4088, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 46-47 [3] Tetrahedron Letters, 2009, vol. 50, # 42, p. 5868 - 5871 [4] RSC Advances, 2015, vol. 5, # 130, p. 107547 - 107556