13669-10-8 2-噻吩甲酰乙酸乙酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
3-氧代-3-噻吩-2-基-丙酸甲酯主要作为医药中间体，用于相关药物合成研究，在多个专利和文献中被提及，如WO2004/24708等专利及Journal of Medicinal Chemistry等期刊研究中。
医药中间体
产率：98% 合成条件：With sodium hydride In tetrahydrofuran at 35℃; 实验步骤：制备3-氧代[3-（2-噻吩基）]丙酸乙酯在室温氮气氛下，用无水己烷（2×250 [ML]]洗涤氢化钠（60％矿物油中的分散体，100g，2.5mol）。温度。然后在搅拌下加入无水四氢呋喃（THF）（340 [ML]]，接着在20分钟内加入2-乙酰基噻吩（136ml，1.25mol）的无水THF（340ml）溶液。然后将反应混合物温热至[35℃] .30分钟后，在1小时内加入碳酸二乙酯（305.5ml，2.5mol）的无水THF（660ml）溶液。再过一小时后，将反应混合物冷却[T0-10℃]，用水（475 [ML]]淬灭，加入冰醋酸（145ml）。将混合物搅拌20分钟，然后温热至室温。分离有机层，水层用乙酸乙酯（3×200 [ML]）萃取。合并的有机萃取液用盐水（2×200 [ML]）洗涤，用[Na 2 SO 4]干燥并减压浓缩。得到标题化合物，为粗制深橙色油状物，产率98％（242.8g）。 参考文献：
产率：96% 合成条件：Stage #1: With dmap; dicyclohexyl-carbodiimide In dichloromethane at 0 - 20℃; for 2 h; Stage #2: With toluene-4-sulfonic acid In ethanol for 1 h; Heating / reflux 实验步骤：步骤1.制备2-（噻吩-2-基）乙酸乙酯。噻吩-2-羧酸（8.9g，68.5mmol），2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮（12.0g，81.6mmol）和4-二甲基氨基吡啶（17.0g，将在无水CH 2 Cl 2（100mL）中的138mmol）冷却至0℃并用1,3-二环己基碳二亚胺（75mL，1.0M在CH 2 Cl 2中，75mmol）的溶液处理。将反应物在室温下搅拌2小时，然后过滤二环己基脲并用CH 2 Cl 2洗涤。减压浓缩滤液，将残余物溶于无水乙醇（400mL）中。然后将该溶液用对甲苯磺酸一水合物（32g，168mmol）的无水乙醇（100mL）溶液处理，并在氩气下回流1小时。此时，在减压下除去乙醇，将残余物溶解在EtOAc中，依次用H 2 O（300mL），饱和NaHCO 3（200mL），1N HCl（200mL），饱和NaCl洗涤，并干燥（MgSO 4） ）。减压除去溶剂，残余物通过二氧化硅垫过滤，用10％EtOAc / 90％己烷洗脱，得到所需产物，为油状物（13g，96％）。 TLC（20％EtOAc / 80％己烷）Rf 0.21; 1H-NMR（DMSO-d6）δ1.17（t，J = 7.01,3H），4.06-4.14（m，4H），7.25（t，J = 5.1Hz，1H），7.98（d，J = 3.8Hz， 1H），8.06（d，J = 4.9Hz，1H）。 参考文献：
产率：90% 合成条件：Stage #1: With potassium tert -butylate In toluene at 60 - 65℃; for 0.50 h; Stage #2: at 75 - 80℃; for 0.75 h; 实验步骤：准备17; No.色谱法B。; 3-氧代-3-噻吩-2-基丙酸乙酯; 将碳酸二乙酯（39.6ml，327mmol）的甲苯（20ml）溶液加热至60℃。 在该温度下，分批加入叔丁醇钾（14.3g，128mmol），一旦加入，在65℃下加热半小时。 然后将温度升至75℃并滴加2-甲基噻吩（1.0g，79mmol）的甲苯（20ml）溶液。 将反应混合物在80℃加热45分钟，然后使其达到室温，最后倒入水中。 用乙酸乙酯连续萃取后，有机相用硫酸钠干燥，过滤并蒸发。 得到14.2g深色油状物，为所需的最终产物（90％收率）。 编号（CDCl3）：1.25（t，3H），3.90（s，2H），4.20（q，2H），7.1（m，1H），7.70（m，1H），7.75（m，1H）。 参考文献：