37074-40-1 4-溴-3-甲基苯乙酮

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：37074-40-1）

产率：99% 合成条件：With pyridinium chlorochromate In dichloromethane at 20℃; for 12 h; 实验步骤：1-（4-溴-3-甲基苯基）乙酮。 在氮气氛下，将1-（4-溴-3-甲基苯基）乙醇（2.14g，9.9mmol）和氯铬酸吡啶鎓（2.62g，12mmol）加入到二氯甲烷（30mL）的溶液中。 然后将反应在室温下搅拌12小时。 将混合物在二氯甲烷（3×20mL）和盐水（20mL）之间分配。 将有机层浓缩至干，并通过柱色谱（硅胶，石油醚/乙酸乙酯= 30：1）纯化残余物，得到1-（4-溴-3-甲基苯基）乙酮（2.08g，99％）， 无色油。 LRMS（M + H +）m / z：计算值211.98;实测值：211.98。 1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ7.81（s，1H），7.62-7.61（m，2H），2.58（s，3H），2.46（s，3H）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2013/75083, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 00492; 00494 [2] Patent: US9206128, 2015, B2. Location in patent: Page/Page column 225; 226

合成路线 2（2. 合成：37074-40-1）

产率：84% 合成条件：Stage #1: With sulfuric acid; sodium nitrite In acetonitrile at 0℃; Stage #2: With urea In water; acetonitrile Stage #3: With hydrogen bromide; copper(I) bromide In water; acetonitrile at 50℃; for 2 h; 实验步骤：步骤2：4'-溴-3'-甲基苯乙酮的合成将27.0g乙腈加入到27.0g（181mmol）4-乙酰基-2-甲基苯胺的硫酸溶液中，并将混合物冷却至0℃。 。向混合物中滴加其中将13.1g（190mmol）亚硝酸钠溶解在26.2g水中的水溶液。在0℃下使所得混合物反应1小时后，滴加其中将1.1g（18mmol）尿素溶解在2.2g水中的水溶液，并将混合物再搅拌30分钟以获得4-乙酰基-2-甲基苯重氮硫酸盐水溶液。将5.18g（36mmol）溴化铜，62.2g（362mmol）47％氢溴酸和81.0g乙腈加入另一反应器中。在1小时内，在50℃搅拌下，将4-乙酰基-2-甲基苯重氮硫酸盐水溶液滴加到该混合物中。滴加后，混合物在50℃下反应1小时。然后，加入81g甲苯并将混合物搅拌30分钟，分离水相。将54g甲苯加入水相中并再次萃取。将合并的甲苯溶液用54g 14％氨水洗涤两次，用54g水洗涤一次，得到4'-溴-3'-甲基苯乙酮的甲苯溶液。通过减压蒸馏除去溶剂后，在1.5kPa的减压下蒸馏残余物。通过HPLC分析在130℃至137℃的流出气体温度范围内收集的32.8g所得馏分。 4'-溴-3'-甲基苯乙酮的相对面积百分比为99.1％（产率84％）。 ：