67734-35-4 R-(+)-叔丁基亚磺酸硫代叔丁酯
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安全说明
海关编码:2930909899
用途与制备
用作有机合成中间体
有机合成中间体
110-06-5 67734-35-4 以叔丁基二硫为原料合成(R)-叔丁基亚磺酸硫代叔丁酯的一般步骤如下:首先,将等量的(1S,2R)-蛇麻氨酸三甲硅烷基醚与3,5-二甲基水杨醛反应,制备配体L1(具体制备方法参见:Org. Synth. 2005, 82, 157)。随后,将配体L1(5.0 mmol)与VO(acac)2(1.27 g,4.8 mmol)溶于丙酮中,搅拌反应1小时。待体系颜色变深后,通过TLC监测反应进度。接着,将二硫化叔丁基酯(171.2 g,0.96 mol)溶解于190 mL丙酮中,并将反应温度控制在-5°C至0°C。在此温度下,缓慢滴加25%过氧化氢(1.0 mol),滴加过程约需20-22小时。反应完成后,维持反应温度直至原料与产物的比例达到90:1,以此作为反应终点。整个过程中,反应温度不得超过35°C。反应结束后,通过减压蒸馏除去溶剂。向残留物中加入350 mL 2-甲基四氢呋喃,有机层用饱和食盐水洗涤,无水硫酸镁干燥,过滤后检测溶液。(R)-叔丁基亚磺酰基叔丁基硫代酯的产率为93%(173.5 g,0.89 mol),ee值为96.2%。 参考文献: [2] Journal of the American Chemical Society, 1998, vol. 120, # 32, p. 8011 - 8019 [3] Patent: WO2017/51326, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 44