260558-15-4 4-溴-2-碘-1-甲基苯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：260558-15-4）

产率：67% 合成条件：at 0 - 80℃; for 0.50 h; 实验步骤：中间体64-溴-2-碘-1-甲基苯; 方案4中显示了中间体6的合成，完整的实验细节如下所示。步骤1-4-溴-2-碘-1-甲基苯到2-甲基-5-溴苯胺（1.5g，8.06mmol）的溶液中 在0℃的二碘甲烷（3.4ml）中，缓慢加入亚硝酸叔丁酯（1.6ml，12.1mmol）。 移除冰浴并将反应在室温下搅拌，然后在80℃下加热30分钟。 减压除去溶剂，并通过柱色谱（EtOAc /庚烷）纯化残余物，得到标题化合物（1.6g，67％收率）.LCMS：m / z 297 [M + H] +。 1 H NMR（300MHz，CDCl 3）δ：7.96（1H，s），7.42-7.35（1H，m），7.12（1H，d，J = 8.1Hz），2.40（3H，s）。 参考文献：

• [1] Patent: US2011/39920, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 10 [2] Patent: WO2009/130434, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 21 [3] Patent: TW2016/9616, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0161

合成路线 2（2. 合成：260558-15-4）

产率：66% 合成条件：at 0 - 20℃; for 2 h; Inert atmosphere 实验步骤：4-溴-2-碘甲苯。在氮气下，在搅拌下，将乙酸（100mL）和乙酸酐（50mL）的溶液在500mL三颈圆底中冷却至0℃。在0℃下分批加入NaIO 4（15.4g，71.9mmol）和I 2（12.2g，48.1mmol），然后逐滴加入H 2 SO 4（21mL），同时保持温度为0-5℃溴甲苯（23.1g，135）在0℃下分批加入（mmol）并在2小时后，将所得混合物温热至室温并搅拌过夜。将反应混合物倒入10％NaHCO 3（aq）（200mL）和冰（250g）中并用二氯甲烷（3x）萃取。将合并的有机物用水（3x）洗涤，用MgSO 4干燥，过滤并在减压下除去溶剂，得到微红色油状物，通过真空蒸馏（92℃，1mm Hg）进一步纯化，得到30g（10mmol）。 ，66％）4-溴-2-碘甲苯，为无色油状物。 -NMR（400MHz，CDCl 3）δ：7.92（s，2H），7.34（d，2H，J = 8.1Hz），7.08（d，2H，J = 8.1Hz），2.36（s，3H）; 13 C-NMR（100MHz，CDCl 3）δ：140.8,131.3,130.8,119.6,101.5,27.8; HRMS（EI）m / z计算值C73 / 4BrI [M *]; 295.8698，发现295.8696 ：