1124-14-7 4-溴环丙基苯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

医药; 化工

合成路线 1（1. 合成：1124-14-7）

产率：85% 合成条件：With bromine In chloroform at -78℃; for 0.75 h; 实验步骤：（参考例9）4-（4-环丙基苯基）丁酸将溴（12.5mL，244mmol）在-78℃搅拌下滴加到环丙基苯（25.0g，212mmol）的氯仿（430mL）溶液中。将混合物搅拌45分钟。在-78℃下向反应混合物中加入10％亚硫酸钠水溶液和水，并向其中加入氯仿将其分离。分离所得有机相，用饱和NaCl水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥。过滤后，减压蒸发溶剂，并通过硅胶色谱（己烷）纯化残余物，得到1-溴-4-环丙基苯（35.5g，产率：85％）。将四（三苯基膦）钯（5.33g，4.61mmol）和3-丁炔-1-醇（31.5g，450mmol）加入到所得1-溴-4-环丙基苯（35.5g，180mol）的溶液中。在哌啶（345mL）中，将混合物在80℃和氮气氛下搅拌3小时。减压蒸发反应混合物，向残余物中加入乙酸乙酯和1N盐酸水溶液，将其分离。分离所得有机相，用1N盐酸水溶液，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和NaCl水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥。过滤后，减压蒸发溶剂，残余物用硅胶色谱（己烷：乙酸乙酯，4：1-3：1）纯化，得到4-（4-环丙基苯基）丁-3-炔-1-醇（30.2g，收率：90％）。将6N硫酸水溶液（250mL）加入到所得4-（4-环丙基苯基）丁-3-炔-1-醇（27.8g，149mmol）的甲醇（300mL）溶液中。在回流下加热6小时。静置后，减压蒸发反应混合物的甲醇，加入乙酸乙酯使其分离。分离所得有机相，用饱和NaCl水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥。过滤后，减压蒸发溶剂。通过硅胶色谱（己烷：乙酸乙酯，4：1-2：1）纯化由此获得的残余物，得到1-（4-环丙基苯基）-4-羟基丁-1-酮（18.7g，产率：61％）。将一水合肼（10.4mL）和氢氧化钾（14.4g）加入到所得1-（4-环丙基苯基）-4-羟基丁-1-酮（17.5g，85.8mmol）的乙二醇（90mL）溶液中。将混合物在180℃回流加热6小时。向反应混合物中加入水稀释，加入乙酸乙酯使其分离。分离所得有机相，用饱和NaCl水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥。过滤后，减压蒸发溶剂，所得残余物用硅胶色谱（己烷：乙酸乙酯，5：1-3：1）纯化，得到4-（4-环丙基苯基）丁-1-醇（15.8）。 g，产率：97％）。将TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基自由基）（905mg，5.79mmol）和磷酸氢钠缓冲溶液（300mL，0.67M，pH 6.7）加入到所得4-的溶液中（4-环丙基苯基）丁-1-醇（15.7g，83.0mmol）的乙腈（300mL）溶液，将混合物在35℃下搅拌10分钟。向反应混合物中加入亚氯酸钠水溶液（16.4g，水80mL）后，再滴加2％次氯酸水溶液（42.3mL），在35℃下搅拌2小时。向反应混合物中加入1N氢氧化钠水溶液（250mL），将混合物倒入加入亚硫酸钠（30g）的冰水（300mL）中，然后搅拌混合物5分钟。加入乙醚将其分离。取出水相，加入浓盐酸酸化，加入乙醚使其分离。分离所得有机相，用无水硫酸镁干燥。过滤后，减压蒸发溶剂，得到4-（4-环丙基苯基）丁酸（15.8g，收率：88％），为白色固体。 参考文献：

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