化学合成。
化学合成
合成路线 1（1. 合成：22568-07-6）
产率：93%
合成条件：With hexan-1-amine; silica gel In toluene at 90℃; for 3 h;
实验步骤：通用方法：将正己胺（20mg，0.2mmol）加入到3a（212mg，2.0mmol），硅胶（200mg）和硝基甲烷（134mg，2.2mmol）在甲苯（4mL）中的混合物中。。 将混合物在90℃下搅拌4小时。 过滤硅胶并用甲苯洗涤。 在40℃下蒸发溶液得到残余物，将其通过硅胶柱色谱纯化，使用庚烷 - 丙酮（5：1）作为洗脱剂，得到5a（268mg，90％）。
参考文献：
- [1] Tetrahedron Letters, 2018, vol. 59, # 4, p. 392 - 396 [2] Patent: CN105566276, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0469; 0470; 0471 [3] Patent: US2014/45872, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 0331 [4] Journal of the American Chemical Society, 1934, vol. 56, p. 1556,1558 [5] Journal of the Chemical Society, 1940, p. 446,447 [6] Tetrahedron, 1966, vol. 22, p. 2505 - 2509 [7] Tetrahedron Letters, 2011, vol. 52, # 6, p. 679 - 683 [8] Tetrahedron, 2011, vol. 67, # 14, p. 2681 - 2688 [9] Synthesis, 2011, # 12, p. 1831 - 1839 [10] Angewandte Chemie - International Edition, 2013, vol. 52, # 10, p. 2977 - 2980 [11] Angew. Chem., 2013, vol. 125, # 10, p. 3050 - 3054,5 [12] Chemical Communications, 2014, vol. 50, # 85, p. 12870 - 12872 [13] Organic Letters, 2015, vol. 17, # 2, p. 393 - 393 [14] Synthetic Communications, 2015, vol. 45, # 10, p. 1248 - 1258 [15] Journal of Organic Chemistry, 2016, vol. 81, # 4, p. 1712 - 1717 [16] Catalysis Science and Technology, 2016, vol. 6, # 14, p. 5714 - 5720 [17] Chemical Communications, 2016, vol. 52, # 65, p. 10028 - 10031 [18] Journal of Sulfur Chemistry, 2017, vol. 38, # 6, p. 686 - 698 [19] European Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 2018, # 1, p. 99 - 103 [20] Organic Letters, 2014, vol. 16, # 22, p. 5874 - 5877
合成路线 2（2. 合成：22568-07-6）
产率：65%
合成条件：With copper(II) nitrate trihydrate In water; acetonitrile at 130℃; for 12 h;
实验步骤：将0.3mmol邻氯代肉桂醛和0.45mmol硝酸铜三水合物加入到15mL压力管中，并加入3mL乙腈和水的混合物（V（乙腈）：V（水）= 100：1）。 作为溶剂。 然后，将其在130℃下磁力搅拌12小时。 然后，将两次柱色谱硅胶（100-200目）加入到反应溶液中，通过减压蒸馏除去溶剂，并通过柱色谱法用V（石油醚）：V（乙基）分离残余物。乙酸盐）。 洗脱液= 20：1的混合物作为洗脱液，收集含有目标产物的洗脱液，蒸馏除去溶剂，得到纯产物。 纯物质的量为0.195mmol。 该物质为黄色固体，化学名称为2-硝基 - 邻 - 氯苯乙烯，收率为65％。
参考文献：
- [1] Patent: CN107641086, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0042-0044
合成路线 3（3. 合成：22568-07-6）
产率：62%
合成条件：for 8.50 h; Reflux
实验步骤：一般步骤：向0.01mol苯酚（作为芳族化合物的典型实例）中，在预先清洁的圆底烧瓶中加入约0.01mol TCICA / DMF试剂和亚硝酸钠（1g）与CH 2 Cl 2或乙腈（25mL）并搅拌 在回流条件下约8至10小时。 通过TLC检查完成该操作。 完成后，将活性混合物用NaHCO 3溶液洗涤，然后用乙酸乙酯处理。 分离有机层，用无水MgSO 4干燥，真空蒸发，用柱色谱法纯化，用乙酸乙酯 - 己烷作为洗脱剂，得到纯产物4-硝基苯酚，为黄色粉末。
参考文献：
- [1] Synthetic Communications, 2013, vol. 43, # 19, p. 2672 - 2677 [2] Synthesis and Reactivity in Inorganic, Metal-Organic and Nano-Metal Chemistry, 2013, vol. 43, # 8, p. 977 - 983 [3] Catalysis Science and Technology, 2016, vol. 6, # 5, p. 1430 - 1434 [4] Synthetic Communications, 2015, vol. 45, # 19, p. 2251 - 2258
