67754-03-4 2,5-二氯烟酸甲酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成中间体
产率：97% 合成条件：at 0 - 20℃; for 25.50 h; 实验步骤：在上述实施例中，哌嗪A37可用于代替哌嗪或取代的哌嗪。 2-氨基-5-氯烟酸锂将2,5-二氯烟酸（20.2g，0.105mol）的甲醇（500mL）溶液冷却至0℃，加入纯亚硫酰氯（38mL，63g，0.525mol）。 -30分钟。将反应混合物在0℃下搅拌1小时。移去冷却浴，使反应温度升温至室温，并将反应物在室温下再搅拌2天。减压除去溶剂，得到灰白色残余物。将残余物溶于Et 2 O（~500mL）中，依次用饱和NaHCO 3水溶液（~300mL），水（~300mL）和盐水（~300mL）洗涤得到的溶液。分离有机层，用无水MgSO 4干燥，过滤。减压除去溶剂，得到2,5-二氯烟酸甲酯（21.0g，97％），为白色固体。 EPO在两个压力容器中在相同规模上一式两份地进行，将2,5-二氯烟酸甲酯（4.5g，22mmol）溶解在氨溶液（250mL，0.5M，在1,4-二恶烷中; 0.125mol）中。将压力容器密封并在（85 +/- 5）℃下加热9天。将两种反应混合物冷却至室温，然后合并，减压浓缩，得到白色固体。将固体溶解在1：1丙酮-MeOH（~500mL）中，然后吸附到硅胶（25g）上，然后通过快速柱色谱法（25：10：1己烷-CH 2 Cl 2 -Et 2 O）纯化，得到6.08g （75％）2-氨基-5-氯烟酸甲酯。将LiOH·H 2 O（1.38g，33mmol）的水（33mL）溶液一次性加入到2-氨基-5-氯烟酸甲酯（6.08g，27mmol）的MeOH（110mL）中的悬浮液中。将反应混合物在70℃下搅拌24小时，并逐渐变得均匀。减压除去溶剂，将得到的白色固体在真空（<1mmHg）下干燥至恒重后，得到5.51g（95％）2-氨基-5-氯代烟酸锂。 参考文献：
产率：60% ：Stage #1: With thionyl chloride In DMF (N,N-dimethyl-formamide) for 3 h; Heating / reflux Stage #2: at 0℃; for 1.25 h; Heating / reflux ：将5-氯-2-羟基 - 烟酸（70）（6g，3.46mmol）在亚硫酰氯（200mL）和DMF（1mL）中的悬浮液回流3小时，得到澄清溶液。 冷却溶液，真空蒸发过量的亚硫酰氯。 将残余物在冰浴中冷却，缓慢加入冷的无水甲醇。 在0℃下搅拌15分钟后，将溶液在氩气下回流1小时。 冷却溶液，真空除去溶剂。 将残余物溶解在乙酸乙酯中，随后用饱和的NAHCO 3溶液，水和盐水洗涤。 将有机相用MGSO 4干燥并蒸发，得到4.3g（60％）2,5-二氯 - 烟酸甲酯（71），为无色粘性油状物。 1H-NMR（DMSO-d6）：d 3.88（s，3H），8.39（d，J = 2.8Hz，1H），8.70（d，J = 2.8Hz，1H）; EIMS M / Z 206（M）。 ：
产率：87% 合成条件：at 0 - 20℃; for 1 h; 实验步骤：将2,5-二氯烟碱酸（2150.0mg，11.20mmol）溶于DCM（10.0mL）和MeOH（5.0mL）的混合溶液中，并向其中缓慢加入三甲基甲硅烷基重氮甲烷（2.0M己烷溶液）（11.2mL，22.40mmol）。 在0℃下将反应混合物在室温下搅拌1小时，然后在减压下蒸馏。 通过硅胶柱色谱（EtOAc：n-Hex = 1：9）纯化残余物。 收集含有产物的级分并蒸发，得到2,5-二氯烟酸甲酯的白色固体化合物（2020.0mg，87％）。 LCMS ESI（+）：206（M + 1）1H-NMR（300MHz，CDCl3）; δ：8.48（d，1H，J = 2.6Hz），8.16（d，1H，J = 2.6Hz），3.98（s，3H） 参考文献：