51656-91-8 2-(1,4-二氧杂螺[4.5]癸-8-亚基)乙酸乙酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：91% 合成条件：Stage #1: With sodium hexamethyldisilazane In tetrahydrofuran at 0 - 20℃; for 0.50 h; Stage #2: at 0 - 20℃; for 18 h; 实验步骤：在0℃下，将膦酸三乙酯（44.8g，200mmol）的THF（30ml）溶液用1M的THF（200ml）双（三甲基甲硅烷基氨基）钠溶液处理。 将得到的混合物在室温下搅拌0.5小时，然后冷却至0℃。滴加1,4-环己烷二酮单乙烯缩酮（15.6g，200mmol）的THF（50ml）溶液， 将所得溶液在室温下搅拌18小时。 然后将反应混合物冷却至0℃，用冷的柠檬酸水溶液处理，并将混合物用EtOAc萃取。 萃取液用饱和NaHCO 3洗涤。 用NaHCO 3水溶液，盐水洗涤，用Na 2 SO 4干燥，过滤，浓缩滤液。 将残余物在硅胶上进行色谱分离，用CH2Cl2 / EtOAc梯度洗脱，得到223b（21g，91％）。 参考文献：
产率：100% 合成条件：Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran; mineral oil at 0℃; for 1 h; Stage #2: at -20 - 20℃; for 3 h; 实验步骤：向NaH（60％矿物油悬浮液，33.3g，832.38mmol）的无水THF（1L）溶液中滴加1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮（100g，640.29mmol）的溶液。 在0℃下在无水THF（500mL）中保持1小时。 将反应在0℃下搅拌1小时，然后在-20℃下滴加膦酰基乙酸三乙酯（172.26g，768.35mmol）1小时。 使反应温热至室温并搅拌2小时。 将混合物用H 2 O（1L）稀释，并用EtOAc（1L×3）萃取。 将合并的有机相用盐水（1L）洗涤，用无水Na 2 SO 4干燥，过滤并真空浓缩。 通过硅胶柱色谱（PE / EtAOc（v / v）= 10/1）纯化残余物，得到标题化合物，为浅黄色油状物（145g，100％）。 1H M（600MHz，CDCl 3）：δ（ppm）5.62（s，1H），4.10（qd，/ = 7.1,2.9Hz，2H），3.94（d，J = 13.8Hz，4H），2.99-2.89（ m，2H），2.37-2.27（m，2H），1.77-1.66（m，4H），1.23（td，J = 7.1,2.7Hz，3H）。 ：
产率：86% 合成条件：Stage #1: With potassium tert -butylate In N,N-dimethyl-formamide at 0 - 20℃; for 1 h; Stage #2: at 0 - 20℃; for 16 h; 实验步骤：在0℃下，将三乙基膦酰基乙酸酯（61mL，0.30mol）加入悬浮液KOBu-t（33g，0.3mol）的DMF（200mL）溶液中，在室温下搅拌1小时。 在0℃下加入1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮（40g，0.25mol）的DMF（200mL）溶液，然后在室温下搅拌16小时。 将反应混合物用饱和NH 4 Cl溶液猝灭，并用乙酸乙酯（2×500mL）萃取。 将合并的有机层用水，盐水洗涤，用Na 2 SO 4干燥并减压蒸馏，得到粗产物，将其通过柱色谱（硅胶; 60-120目）纯化; 产物用10-15当量乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，得到50.Og（86％）乙基-2-（1,4-二氧杂螺[ - [4.5] - 癸烷-8-亚基） - 乙酸酯，为液体。 参考文献：