168618-42-6 2-甲硫基苯硼酸

WGK Germany:3 危险等级:IRRITANT 海关编码:29163990 存储类别:11 - 可燃固体

化学性质 白色针状晶体，mp 160℃(ca)，有刺激性。

医药; 农药

合成路线 1（1. 合成：168618-42-6）

产率：85% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane at -75℃; Stage #2: at 20℃; Cooling Stage #3: With hydrogenchloride; water In tetrahydrofuran; hexane at 20℃; Cooling with ice 实验步骤：A部分：2-甲硫基苯硼酸的制备。将2-溴硫代苯甲醚（29.0g，143mmol）溶解在无水THF（400mL）中并冷却至-75℃。在50分钟内加入N-BuLi（62.0mL，2.5M的己烷溶液，155mmol）。搅拌25分钟后，在35分钟内加入硼酸三异丙酯（46mL，199mmol）。移去冷浴并将反应在室温下搅拌16小时。将所得溶液在冰浴中冷却，并加入6M HCl（100mL）。将该混合物在室温下搅拌5小时并浓缩至原始体积的约一半。将浓缩的溶液在Et 2 O和水之间分配。用2M NaOH萃取有机层，随后用6M HCl再次浓缩，并将其萃取几次，回到Et 2 O中。将这些Et 2 O洗涤液用Na 2 SO 4干燥，过滤并蒸发，得到米色固体（20.4g，85％）。 1H-NMR（CDCl3）δ：8.01（dd，1H，J = 7.3，J'= 1.4），7.53（dd，1H，J = 7.7，J'= 1.1），7.43（td，1H，J = 7.3， J'= 1.8），7.34（td，1H，J = 7.3，J'= 1.5）。 6.22（s，2H），2.50（s，3H）。 参考文献：

• [1] Patent: EP946508, 2009, B1. Location in patent: Page/Page column 60 [2] Patent: EP1491187, 2004, A1. Location in patent: Page 26

合成路线 2（2. 合成：168618-42-6）

产率：85% 合成条件：With hydrogenchloride In tetrahydrofuran; hexane 实验步骤：部分A 2-甲硫基苯基硼酸的制备将2-溴硫代苯甲醚（29.0g，143mmol）溶于无水THF（400mL）中并冷却至-75℃.N-BuLi（62.0mL，2.5M己烷溶液，155mmol）在50分钟内加入。搅拌25分钟后，在35分钟内加入硼酸三异丙酯（46mL，199mmol）。移去冷浴并将反应在室温下搅拌16小时。将所得溶液在冰浴中冷却，并加入6M HCl（100mL）。将该混合物在室温下搅拌5小时并浓缩至原始体积的约一半。将浓缩的溶液在Et2O和水之间分配。用2M NaOH萃取有机层，然后用6M HCl再次浓缩，并将其萃取几次，回到Et2O中。用Na2SO4干燥这些Et2O洗涤液，过滤，蒸发，得到米色固体（20.4g， 85percent）。 1 H-NMR（CDCl 3）δ：8.01（dd，1H，J = 7.3，J- = 1.4），7.53（dd，1H，J = 7.7，J'= 1.1），7.43（td，1H，J = 7.3） ，J'= 1.8），7.34（td，1H，J = 7.3，J'= 1.5），6.22（s，2H），2.50（s，3H）。 参考文献：

• [1] Patent: US6020357, 2000, A [2] Patent: EP946528, 2003, B1 [3] Patent: US6187797, 2001, B1

合成路线 3（3. 合成：168618-42-6）

产率：85% 合成条件：With hydrogenchloride; n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane 实验步骤：将2-甲基硫代苯基硼酸2-溴硫代苯甲醚（29.0g，143mmol）溶解在无水THF（400mL）中并冷却至-75℃。在50℃下加入n-BuLi（62.0mL，2.5M己烷溶液，155mmol）。分钟。搅拌25分钟后，在35分钟内加入硼酸三异丙酯（46mL，199mmol）。移去冷浴并将反应在室温下搅拌16小时。将所得溶液在冰浴中冷却，并加入6M HCl（100mL）。将该混合物在室温下搅拌5小时并浓缩至原始体积的约一半。将浓缩的溶液在Et2O和水之间分配。用2M NaOH萃取有机层，然后用6M HCl再次浓缩，并将其萃取几次，回到Et2O中。用Na2SO4干燥这些Et2O洗涤液，过滤，蒸发，得到米色固体（20.4g， 85percent）。 1 H NMR（CDCl 3）：δ8.01（dd，1H，J = 7.3，J'= 1.4），7.53（dd，1H，J = 7.7，J'= 1.1），7.43（td，1H，J = 7.3） ，J'= 1.8），7.34（td，1H，J = 7.3，J'= 1.5），6.22（s，2H），2.50（s，3H）。 参考文献：

• [1] Patent: US5998424, 1999, A [2] Patent: EP1331221, 2003, A1