612493-87-5 (S)-3-甲基哌嗪-1-甲酸苄酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成；研究用化合物
产率：84.6% 合成条件：at 0 - 5℃; for 14 h; 实验步骤：实施例4向带有温度计，冷凝器和搅拌器的1升四颈烧瓶中加入100.2g（= 1.00摩尔）2-甲基哌嗪作为外消旋体，90.0g（= 0.600摩尔）D-酒石酸。酸，170g水和36.0g（= 0.600mol）乙酸，然后加热至72℃并在该温度下老化2小时。基于外消旋2-甲基哌嗪的量，溶剂的量为1.69倍重量。然后，冷却至15℃，历时12小时，过滤收集沉淀的晶体。将得到的晶体真空干燥，得到114.0g（= 0.456mol）非对映异构体盐。该盐的光学纯度为93.25％ee，并且基于作为外消旋体改性提供的2-甲基哌嗪中S-异构体的量，所得盐中的S-异构体产率为88.0％。然后，向500ml烧瓶中加入190g水，并加入114.0g所得晶体{纯（S）-2-甲基哌嗪含量= 44.0g}。在80至85℃下实现完全溶解，然后冷却至15℃，花费5小时。过滤收集沉淀的晶体并真空干燥，得到100.5g盐。其光学纯度为99.5％ee，并且基于供应的晶体中（S）-2-甲基哌嗪的量，所得盐中的S-异构体产率为91.1％。向装有温度计，冷凝器和搅拌器的200ml四颈烧瓶中加入75g水和25.1g（S）-2-甲基哌嗪D-酒石酸盐（= 0.100mol，光学纯度为2-甲基哌嗪=加入99.5％ee）和7.8g（= 0.100摩尔）95％纯氢氧化钙。将浆料加热至70至80℃，搅拌3小时，然后冷却至室温。然后，滤去未溶解的溶剂，得到母液。对母液进行GC分析，结果发现母液中存在9.2g（= 0.0918摩尔）2-甲基哌嗪（产率91.8％）。此外，根据HPLC分析的结果，（S）-2-甲基哌嗪的光学纯度为99.5％ee。随后浓缩至约50wt％的水含量，并加入1-丁醇。然后，进行共沸脱水直至体系的水含量小于1％（重量），并进行减压蒸馏以分离（S）-2-甲基哌嗪。使用如上所述得到的光学活性（S）-2-甲基哌嗪（光学纯度99.5％ee）以与实施例1的方法完全相同的方式进行反应。在0至5℃下搅拌2小时。 ℃，然后在室温下搅拌12小时。对反应溶液进行分析，结果，1-苄氧基羰基-3-甲基哌嗪的反应收率为84.6％（基于2-甲基哌嗪的量），其光学纯度为99.5％ee，未显示出光学性能下降纯度。 参考文献：