79603-03-5 4-溴-2-硝基苯甲腈

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：79603-03-5）

产率：70% 合成条件：Stage #1: at 0℃; for 0.17 h; Cooling with ice Stage #2: at 0 - 50℃; for 2.50 h; 实验步骤：在0℃下向冷的三氟乙酸（18mL）溶液中加入化合物12（4.5g，22.8mmol）。 在搅拌10分钟后，加入33％过氧化氢（7mL，67.8mmol）的溶液，将混合物在室温下搅拌0.5小时，然后在50℃下搅拌2小时。 将混合物倒入冰水中，过滤固体，用冷水洗涤，得到3.64g（70％）化合物18，为灰白色固体，m.p.205℃。 84-85°C; IR（KBr）最大值 cm-1：3042（Ar-H），2252（CN），1520,1412（C = C）。 1H NMR（500MHz，DMSO-d6）= 8.15（dd，1H，J = 2.4,8.5Hz，H-5）; 8.25（d，1H，J = 8.4 Hz，H-6）; 8.46（d，1H，J = 2.4 Hz，H-3）; 13C NMR（125.7MHz，DMSO-d6）= 108.88（C-1），114.54（CN），127.43（C-3），128.75（C-4），137.57（C-5 / C-6），138.10（ C-5 / C-6），147.59（C-2）。 计算值（％）C7H3BrN2O2（225.94）; C：37.03，H：1.33，N：12.34，实测值（％）; C：37.00，H：1.37，N：12.27。 参考文献：

• [1] Medicinal Chemistry, 2014, vol. 10, # 5, p. 484 - 496 [2] Patent: US8916704, 2014, B1. Location in patent: Page/Page column 10

合成路线 2（2. 合成：79603-03-5）

产率：62.1% 合成条件：at 100℃; for 5 h; 实验步骤：将10.0g（35.6mmol）1,4-二溴-2-硝基苯和3.35g（37.4mmol）氰化铜（I）在40mL二甲基乙酰胺（DMMA）中的悬浮液在100:00搅拌加热5小时。 在室温下将混合物倒入500mL乙酸乙酯中并过滤。 将滤液各用400mL水洗涤三次并用硫酸钠干燥。 在汽提溶剂后，通过柱色谱（庚烷/ EtOAc 80/20（体积/体积））纯化粗产物。 产量为5.02g（22.1mmol，62.1％）。 该反应的反应方案如图2所示。纯化的产物显示出以下特征：外观：黄色晶体熔点：1001 01 .5 00薄层色谱（硅胶）的结果：R 1'1,4-二溴 - 2-硝基苯（庚烷/ EtOAc 80/20（体积/体积））= 0.60R 4-溴-2-硝基苄腈（庚烷/ EtOAc 80/20（体积/体积））= 0.301HNMR（0D013）：6 = 8.49（ d，1H），7.97（dd，1H），7.79（d，1H） 参考文献：

• [1] Patent: WO2018/141541, 2018, A1. Location in patent: Page/Page column 10; 11