23449-08-3 2-(4-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪

中文名称: 2-(4-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪
英文名称: 2-(4-Bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine
CAS号
分子式: CHBrN

名称和标识

中文名: 2-(4-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪
英文名: 2-(4-Bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine
CAS号: 23449-08-3
分子式: C21H14BrN3
分子量: 388.26
中文别名: 3-(4-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪; 2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三; 2-(4-溴苯)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪

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生产及用途

用途与制备

2-(4-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪可用作有机合成中间体和医药中间体，主要用于实验室有机合成中和化工医药研发过程中。

有机合成; 医药研发

合成路线 1（1. 合成：23449-08-3）

产率：96% 合成条件：With tetrakis(triphenylphosphine) palladium (0) ; potassium carbonate In tetrahydrofuran; water at 80℃; for 12 h; Inert atmosphere 实验步骤：合成实施例32：中间体I-32的合成在氮气环境下，将化合物2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪（50g，187mmol）溶解在THF（1L）中，向其中加入（4-溴苯基）硼酸（45g，224.12mmol，Aldrich Corporation）和四（三苯基膦）钯（2.1g，1.87mmol），并搅拌混合物。向其中加入饱和水溶液的碳酸钾（64g，467mmol），并将所得混合物加热并在80℃下回流12小时。当反应完成时，将水加入到反应溶液中，并将混合物用二氯甲烷（DCM）萃取，然后在用无水MgSO 4除去水分后过滤，并在减压下浓缩。将所得残余物通过快速柱色谱法分离和纯化，得到化合物I-32（70g和96％）。 HRMS（70eV，EI +）：C 21 H 14 BrN 3的m / z计算值：387.0371。发现：387。元素分析：C，65％; H，4％ 参考文献：

[1] Patent: US2017/331067, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 0260-0263 [2] Chemistry - An Asian Journal, 2016, vol. 11, # 6, p. 868 - 873 [3] Patent: KR2015/75169, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0206-0209 [4] Patent: KR2015/59395, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0162; 0163; 0164; 0165 [5] Patent: KR2015/88163, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0342-0345

合成路线 2（2. 合成：23449-08-3）

产率：81% 合成条件：Stage #1: With antimonypentachloride In dichloromethane at 0 - 60℃; for 1 h; Inert atmosphere Stage #2: at 0℃; Inert atmosphere; UV-irradiation 实验步骤：将11g（50mmol）4-溴苯甲酰氯置于300mL三颈烧瓶中，用氮气吹扫烧瓶内部，然后加入50mL二氯甲烷和11g（1.0×102mmol）苯甲腈。在氮气流下，将混合物在0℃下搅拌。搅拌后，加入5.8mL（50mmol）氯化锑，从0℃逐渐恢复至室温并在60℃下搅拌1小时。小时。搅拌后，冷却混合物并加入80mL二氯甲烷。将混合物抽滤，得到固体。将得到的固体用二氯甲烷洗涤，得到15g黄色固体。向1L四颈烧瓶中加入600mL氨水并在0°C下搅拌。向该溶液中一点一点地加入黄色固体并搅拌，并且固体的颜色从黄色变为白色。过滤以获得固体。依次用水和甲醇洗涤得到的固体。洗涤后，将该固体转移至回收烧瓶中，加入200mL N，N-二甲基甲酰胺，在153℃下搅拌。搅拌后，将混合物抽滤。将滤液再次转移至回收烧瓶中，加入100mL N，N-二甲基甲酰胺并在153℃下搅拌。搅拌后，将该混合物再次抽滤。将得到的滤液和滤液中的沉淀固体置于回收烧瓶中，减压蒸馏，将N，N-二甲基甲酰胺还原至约100mL。向该混合物中加入500mL水，搅拌并过滤混合物。用水洗涤得到的固体。将该固体加入到500mL甲醇中，用超声波照射，抽滤，得到16g白色粉末状固体（中间体A-1; 2-溴苯基-4,6-二苯基三嗪），收率81％。 参考文献：

[1] Angewandte Chemie - International Edition, 2016, vol. 55, # 25, p. 7171 - 7175 [2] Angew. Chem., 2016, vol. 128, # 25, p. 7287 - 7291,5 [3] Patent: JP2017/222623, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0082; 0083

合成路线 3（3. 合成：23449-08-3）

产率：60% 合成条件：Stage #1: With hydrogen bromide; sodium nitrite In water for 1 h; Cooling with ice Stage #2: With hydrogen bromide; copper(I) bromide In water at 20 - 115℃; 实验步骤：（2）2-（4-溴苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪的合成2-（4-氨基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪的混合溶液将（13.7mmol，4.45g）和20mL氢溴酸（47％）在冰浴上冷却至0至5℃。将含有亚硝酸钠（13.7mmol，946.8mg）和20mL水的水溶液在冰浴上冷却，并缓慢滴加到反应溶液中，将其在冰浴上搅拌1小时。加入铜（I）的混合溶液后，将溴化物（8.24mmol，1.18g）和8mL氢溴酸（47％）缓慢滴加到冷却的反应溶液中，在室温下搅拌几分钟。将反应溶液在油浴上加热至115℃并回流过夜。静置冷却至室温后，将反应溶液在冰浴上冷却并用碳酸氢钠中和。向其中加入氯仿和氯化钠水溶液，分离并萃取有机层。将有机层用无水硫酸镁脱水，蒸馏除去溶剂。分离出2-（4-溴苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪作为目标产物，用氯仿和己烷（1/4）的混合溶剂通过硅胶色谱法纯化（产量： 3.19克，产率：60％）。 1H-NMR（CDCl3,300MHz）δ= 7.58（m，6H），7.70（d，2H），8.64（s，2H），8.76（s，4H）MALDI-MS m / z：388 参考文献：

[1] Patent: EP2808323, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 0088-0089 [2] Patent: CN108440430, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0037; 0038