56341-31-2 2-溴基-9H-呫吨-9-酮

危险性质：非危险化学品

化学合成；材料科学。

化学合成；材料科学

合成路线 1（1. 合成：56341-31-2）

产率：70% 合成条件：With N-fluorobis(benzenesulfon)imide; copper dichloride In acetonitrile at 100℃; for 24 h; 实验步骤：将0.3mmol的2-对溴苯氧基-5-氯苯甲醛（82.8mg），0.03mmol的CuCl 2（4.05mg）和0.6mmol的NFSI（189mg）置于15mL厚壁耐压反应管中，并且 加入3mL乙腈作为溶剂。然后，在100℃下磁力搅拌24小时。冷却至室温后。 反应完成后，加入10mL水，用二氯甲烷（3×10mL）萃取，合并有机相，用无水Na 2 SO 4干燥。过滤除去滤液后，用柱色谱法分离混合物， 通过使用体积比为20：1的石油醚/乙酸乙酯作为洗脱液收集含有产物的洗脱液。蒸发洗脱液，得到2-溴氧杂酮。 该物质是白色固体，产率为70％。 参考文献：

• [1] Organic Letters, 2012, vol. 14, # 3, p. 902 - 905 [2] Patent: CN107641111, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0066; 0067; 0068 [3] Organic Letters, 2013, vol. 15, # 4, p. 928 - 931 [4] Organic and Biomolecular Chemistry, 2017, vol. 15, # 7, p. 1589 - 1592

合成路线 2（2. 合成：56341-31-2）

产率：92% 合成条件：With copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) In 1,2-dichloro-ethane at 110℃; Sealed tube; Inert atmosphere 实验步骤：方法一：称取三氟甲磺酸P-溴苯基碘鎓盐（1 mmol，505 mg），三氟甲磺酸酮（0.1 mmol，36.2 mg）于25 mL密封管中，加入磁铁，用高纯氮气置换三次后，加入甲基o- 羟基苯甲酸酯（1mmol，127μl），3mL二氯乙烷，将管子拧紧，将其移入110℃的油浴中并搅拌，并使其反应过夜。 通过TLC监测反应，反应结束后，将管冷却至室温。 加入体系中加入5 mL蒸馏水，搅拌均匀; 用乙酸乙酯（5mL×3）萃取。 合并有机相，在旋转蒸发器上除去溶剂，得到粗产物; 将粗产物装载在硅胶上，通过柱色谱法纯化洗脱液，其中石油醚：乙酸乙酯= 7：1的体积比，纯的7-溴占白色固体的酮，以92％的产率分离。 参考文献：

• [1] Patent: CN106977489, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0035; 0036; 0037; 0037; 0038; 0039; 0040-0049 [2] Chinese Chemical Letters, 2018, vol. 29, # 6, p. 985 - 988

合成路线 3（3. 合成：56341-31-2）

产率：79% 合成条件：With cesium fluoride In tetrahydrofuran at 125℃; for 24 h; 实验步骤：一般步骤：将芳基前体（1.5当量）加入到15mL新蒸馏的THF中的羧酸（0.25mmol）和CsF（4.0当量）的混合物中，然后将反应混合物在封闭的小瓶中在125°搅拌 C持续18小时。 将反应混合物冷却至室温后，用乙酸乙酯通过硅胶塞洗脱，减压除去溶剂。 通过硅胶快速色谱法纯化残余物，使用己烷/ EtOAc作为洗脱剂，得到所需的邻羟基芳基酮。 参考文献：

• [1] Tetrahedron, 2013, vol. 69, # 13, p. 2789 - 2798