54113-41-6 4,5-二溴呋喃-2-羧酸甲酯
词条详情加载中…
词条详情加载中…
安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：78% 合成条件：Stage #1: With aluminum (III) chloride In chloroform at -10℃; for 0.50 h; Inert atmosphere Stage #2: With bromine In chloroform at 20℃; for 3 h; Inert atmosphere 实验步骤：在-10℃，氮气下，在30分钟内向搅拌的5（5.4mL，50mmol）的氯仿（50mL）溶液中分几批加入无水氯化铝（14.6g，0.11mol）。 然后通过滴液漏斗在1小时内加入纯净的Br 2（5.13mL，0.1mol），并将混合物在室温下再搅拌2小时。 通过在0℃小心加入碎片淬灭反应，然后在DCM（100mL）和水（50mL×3）之间分配。 将有机物进一步用10％Na 2 S 2 O 3水溶液（50mL×2），饱和NaHCO 3水溶液（50mL×2）和盐水（60mL×2）洗涤，用Na 2 SO 4干燥并浓缩，得到黄色固体，其通过进一步纯化。 从己烷中结晶，得到6，为浅黄色固体（11.1g，78％）.1 H NMR（400MHz，CDCl 3）δ7.17（s，1H），3.89（s，3H）。 参考文献：
产率：94.8% 合成条件：Stage #1: With sulfuric acid In methanol at 20℃; for 7 h; Heating / reflux Stage #2: With sodium hydroxide; sodium citrate In methanol; tert-butyl methyl ether; water at 0℃; 实验步骤：步骤1 4,5-二溴-2-糠酸甲酯向69.91g（0.259mol）4,5-二溴-2-糠酸在700mL甲醇中的溶液中小心地加入42.4mL（0.777mol）98％硫酸在室温下酸。将混合物回流7小时。将所得溶液在减压下浓缩至浆液，并用0.5L MTBE稀释。在剧烈搅拌下，向该冰冷却的溶液中缓慢加入0.5L的30％柠檬酸三钠和0.25L的2N NaOH。分离水层（pH = 6）并再次用300mL MTBE萃取。通过过滤从有机萃取物中除去一些不溶性固体（残余原料）。将澄清的萃取物经Na 2 SO 4干燥，然后浓缩至干，得到浅棕色固体，将其通过用30mL热MTBE和60mL正庚烷结晶来纯化。将混合物冷却至0 / + 4℃，老化1小时，然后过滤，得到57.13g奶油色产物。从母液中可以通过色谱法（洗脱液：乙酸乙酯/环己烷5:95）回收另外量的12.65g产物。因此，分离产物的总量为69.78g。产率= 94.8percent。 1H-NMR（DMSO-d6）：ppm 3.84（s，3H），7.65（s，1H）。 m.p. = 56-57℃。 ：
产率：58% 合成条件：Stage #1: for 1 h; Neat (no solvent) Stage #2: at 0℃; 实验步骤：A.甲基4,5-二溴-2-糠酸甲酯。; 将装有机械搅拌器的500mL圆底三颈烧瓶中的纯2-甲基糠酸酯（20.0g，1,58mmol）搅拌，同时小心地分几批加入AlCl 3（45.0g，337mmol）。 观察到温和的放热。 然后通过滴液漏斗在30分钟内加入Br 2（54.0g，338mmol）。 将得到的浓稠混合物搅拌30分钟。 将混合物在冰浴中冷却并用碎冰缓慢处理。 用Et 2 O（3.x.）萃取所得混合物。 用10％水溶液洗涤合并的有机萃取物。 将Na 2 S 2 O 3干燥（MgSO 4）并浓缩，得到黄色固体。 通过快速色谱法（Et 2 O /己烷）纯化粗产物，得到26.19g（58％）所需的二溴氟甲酸盐，为浅黄色固体。 1 H NMR（400MHz，CDCl 3）：7.18（s，1H），3.90（s，3H）。 参考文献：