870195-94-1 2-(2-氯苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：870195-94-1）

产率：52% 合成条件：Stage #1: With tetrafluoroboric acid; sodium nitrite In water at 0℃; for 1.08 h; Stage #2: With triphenylphosphine In acetonitrile at 20℃; for 24 h; Inert atmosphere; Schlenk technique 实验步骤：将芳胺（10mmol）溶于5mL蒸馏水和3：4mL 50％四氟硼酸的混合物中。将反应混合物在冰浴中冷却至0℃后，在5分钟内滴加亚硝酸钠（0：69g，在2mL蒸馏水中）。将所得混合物搅拌1小时，过滤收集沉淀物并重新溶解在最少量的丙酮中。加入二乙醚直至四氢硼酸二钠的沉淀，将其过滤，用二乙醚洗涤数次，并在真空下干燥。在氮气氛下，在25LSchlenk圆底烧瓶中称量杂二鎓盐（1：5mmol），双（频哪醇合）乙硼烷（1mmol）和PPh 3（2：0eq。）。然后通过注射器加入3mL乙腈。将得到的溶液在室温下搅拌。通过GC-MS监测反应进程。反应完成后，通过短硅胶柱过滤溶液，用乙酸乙酯洗涤柱子。减压浓缩滤液，得到粗产物，将其通过硅胶快速柱色谱纯化，得到最终产物。 参考文献：

• [1] Zeitschrift fur Naturforschung - Section B Journal of Chemical Sciences, 2014, vol. 69, # 9-10, p. 982 - 986 [2] Synlett, 2014, vol. 25, # 11, p. 1577 - 1584 [3] Journal of Organic Chemistry, 2013, vol. 78, # 5, p. 1923 - 1933 [4] Journal of Chemical Research, 2018, vol. 42, # 9, p. 481 - 485

合成路线 2（2. 合成：870195-94-1）

产率：57% 合成条件：Stage #1: With bis(cyclopentadienyl)titanium dichloride In acetonitrile at 20℃; for 2.50 h; Stage #2: With methanol In acetonitrile at 0 - 20℃; for 1 h; Stage #3: at 20℃; for 4 h; 实验步骤：实施例3：通过二异丙基氨基硼烷的芳基化，由二茂铁（1％）催化，然后进行甲醇分解和酯交换反应合成芳基吡咯烷酸酯的通用方法D在如实施例2所述的氩气下的干燥管式反应器中，重氮二异鎓盐（1mmol）和将二茂铁（10μmol，1.8mg）溶解在2mL无水CH 3 CN中。然后将二异丙基氨基硼烷（2mmol，226mg）加入溶液中，并将混合物在室温下搅拌2小时30分钟。通过在0℃（2mL）下缓慢加入无水MeOH淬灭反应混合物，并在室温下再搅拌1小时。除去所有挥发物后，在Et 2 O（2mL）中加入1.3当量的频哪醇，将混合物在室温下搅拌4小时。将粗混合物用50g / L CuCl 2溶液（2×5mL）洗涤。分离有机层，用Na 2 SO 4干燥，过滤并浓缩至干。将得到的油状物用CH 2 Cl 2溶解并过滤硅胶垫，用CH 2 Cl 2洗脱，得到相应的硼酸酯。实施例33：通过二异丙基氨基硼烷的芳基化，由二茂钛（1％）催化，然后进行甲醇分解和酯交换反应合成芳基肉豆蔻酸酯使用方法D（实施例3），通过替换二茂铁，制备化合物VIAI至VIA22，IA24和VIA26（ 1％）由二茂钛Cp2TiCl2（1％）。收率如表1所示。 ：