58914-34-4 2-羟基-4-(三氟甲基)苯甲醛
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：62% 合成条件：With water; potassium carbonate In dimethyl sulfoxide at 100℃; Inert atmosphere 实验步骤：步骤2：2-羟基-4-（三氟甲基）苯甲醛的合成向烧瓶中加入2-氟-4-（三氟甲基）苯甲醛（5.00g，26.0mmol，1.00当量），水（5mL），碳酸钾（ 在氮气下，10.8g，78.1mmol，3.00当量）和DMSO（50mL）。 将所得溶液在100℃下搅拌过夜，并用H 2 O（70mL）淬灭。 用DCM（3×100mL）萃取混合物，合并有机层，用盐水（200mL）洗涤，经无水硫酸钠干燥，过滤并浓缩。 将残余物在硅胶柱上用EtOAc /石油醚（6/94）进行色谱分离，得到3.07g（产率62％）2-羟基-4-（三氟甲基）苯甲醛，为黄色油状物。 参考文献：
产率：48% 合成条件：Stage #1: at -10℃; for 2 h; Stage #2: at 50℃; for 16 h; Stage #3: With hydrogenchloride; water In tetrahydrofuran at 50℃; for 2 h; 实验步骤：2-羟基-4-三氟甲基苯甲醛C在-10℃和氮气氛下滴加n-BuLi（40mL，1.6M）至TMEDA（11.88g，102mmol）并搅拌30分钟，然后加入化合物B通过将反应保持在-10℃缓慢。 2小时后，加入DMF（5mL）并将所得反应混合物在50℃下搅拌16小时。在反应完成（TLC）后，将反应混合物用水稀释并用EtOAc（3×）萃取。用无水物干燥有机层。 Na 2 SO 4并减压浓缩。将获得的残余物溶于THF（100mL）中，并加入稀HCl（32mL，在21mL水中）。将所得混合物在50℃下搅拌2小时。之后，将反应混合物用EtOAc（3x）萃取，并将合并的有机层用盐水洗涤，用Na 2 SO 4干燥，并在减压下浓缩。通过快速色谱法（SiO 2,60-120目，2％EtOAc的石油醚溶液）纯化，得到标题化合物C，为浅黄色液体（6.7g，48％）。 1H NMR（CDCl3; 300MHz）δ7.20-7.30（m，1H），7.69-7.73（m，2H），9.99（s，1H），11.0（s，1H）; MS：[M-1] + = 189。 参考文献：
产率：57% 合成条件：at 20℃; for 16 h; 实验步骤：在0℃下向600mg（2.91mmol）2-羟基-4-三氟甲基 - 苯甲酸的THF（3ml）溶液中滴加5.82ml 1摩尔BH3-THF络合物的THF溶液。将反应混合物在室温下搅拌18小时，加入水以破坏过量的还原剂。然后加入15ml 2N NaOH溶液并将混合物搅拌30分钟。然后加入乙醚（10ml），分离水相。除去有机相的挥发性溶剂，将剩余的残余物与水相合并。然后通过在0℃加入稀乙酸小心地将水相的pH调节至6-7，并用乙醚萃取混合物。然后将合并的萃取液干燥（MgSO 4）并浓缩，得到649mg（93％）粗2-羟甲基-5-三氟甲基 - 苯酚（纯度80％），为浅黄色油状物。 MS（ISP）191.2（M-H） - 。向649mg 2-羟甲基-5-三氟甲基 - 苯酚（在步骤a中获得）的溶液中加入2g二氧化锰，并将该混合物在室温下搅拌16小时。过滤后，浓缩滤液，并通过柱色谱（硅胶;环己烷/乙酸乙酯4：1）纯化。分离出2-羟基-4-三氟甲基 - 苯甲醛，为浅黄色固体（292mg，57％）。 MS（ISP）189.2（MH） - 。与实施例S6（步骤a至c）类似，将220mg（1.16mmol）2-羟基-4-三氟甲基 - 苯甲醛转化为275mg [2-（3,4-）二氯 - 苯基） - 乙基] - （6-三氟甲基 - 苯并呋喃-2-基甲基） - 胺。得到化合物，为深棕色油状物。 MS（ISP）388.2（M + H）+。 参考文献：