化学合成。
化学合成
合成路线 1（1. 合成：613-51-4）
产率：97%
合成条件：With diethylazodicarboxylate In chloroform; toluene for 12 h; Reflux
实验步骤：一般步骤：向配有磁力搅拌棒，1,2,3,4-四氢喹啉（0.5mmol），40wt％甲苯（2.2当量，1.1mmol，0.5mL）和CHCl3的DEAD溶液的10mL圆底烧瓶中 加入（1.0mL）。 将反应混合物在室温下搅拌12小时。 将混合物在旋转蒸发器上浓缩。 通过柱色谱法用EtOAc：己烷（1：5）纯化残余物，得到喹啉。 在2f和2m的情况下，产品斑点接近剩余DEAD的斑点。 为了消除残留的DEAD，在反应后加入1当量的PPh3并搅拌反应混合物[19]。 10分钟后，将反应混合物在旋转蒸发器上浓缩。 残余物用柱色谱纯化，用CHCl3：己烷（1：1）洗脱，得到喹啉。
参考文献：
- [1] Chemistry - A European Journal, 2017, vol. 23, # 57, p. 14167 - 14172 [2] Synthetic Communications, 2018, vol. 48, # 11, p. 1291 - 1298 [3] Angewandte Chemie - International Edition, 2018, vol. 57, # 35, p. 11262 - 11266 [4] Angew. Chem., 2018, vol. 130, # 35, p. 11432 - 11436,5 [5] Patent: CN107353245, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0017; 0018 [6] Patent: CN108727262, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0033; 0034 [7] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2006, vol. 16, # 17, p. 4533 - 4536 [8] Journal of Medicinal Chemistry, 2007, vol. 50, # 15, p. 3497 - 3514 [9] Patent: US9522908, 2016, B2. Location in patent: Page/Page column 55; 56; 59; 60 [10] Organic Letters, 2016, vol. 18, # 24, p. 6300 - 6303 [11] Advanced Synthesis and Catalysis, 2017, vol. 359, # 14, p. 2358 - 2363 [12] Tetrahedron, 2018, vol. 74, # 50, p. 7209 - 7217 [13] ACS Catalysis, 2018, vol. 8, # 2, p. 1192 - 1196 [14] Inorganic Chemistry, 2014, vol. 53, # 11, p. 5637 - 5646 [15] Patent: WO2015/95795, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0602 [16] Chemical Communications, 2017, vol. 53, # 14, p. 2256 - 2259 [17] Organic Letters, 2018, vol. 20, # 20, p. 6436 - 6439
合成路线 2（2. 合成：613-51-4）
产率：25.8 %Chromat.
合成条件：With Ni-modified Beta zeolite In neat (no solvent) for 0.08 h; Microwave irradiation; Reflux; Green chemistry
实验步骤：通用方法：在装有磁力搅拌装置的Panasonic NN-K5541JF微波炉反应器中进行从苯胺和ADA合成喹啉的一般程序。 典型的步骤如下：将ADA（1mmol），过量的苯胺（4mmol）和固体催化剂装入圆底中; 然后，将混合物放入微波反应器中。 在回流和搅拌条件下通过连续微波辐射进行反应1-40分钟。 最后，通过配备有两个CP8944毛细管柱（VF-5,30m×0.25mm×0.25μm）的Varian Saturn 2200 / CP-3800气相色谱 - 质谱的GC-MS测定所得产物。
参考文献：
- [1] Catalysis Communications, 2018, vol. 115, p. 21 - 25
