351329-88-9 N-(3,5-二甲基金刚烷-1-基)甲酰胺

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：351329-88-9）

产率：95% 合成条件：Stage #1: at 0 - 5℃; Stage #2: at 55 - 60℃; for 2 h; Stage #3: With ammonia In dichloromethane; water at 0 - 25℃; 实验步骤：实施例1将300g（1.83mol）1,3-二甲基金刚烷（1,3-DMA）和900ml 96％硫酸（16.2mol）混合并冷却至0℃至5℃。在剧烈搅拌下，在4.5小时的时间内加入84ml（1.20mol）65％硝酸，保持温度在0℃至5℃之间。在该温度下继续搅拌过夜。将该溶液与180ml甲酰胺（4.53mol）一起加入预先加入96％（150ml）硫酸的容器中，预热至55-60℃，历时2小时，保持内部温度为T = 55°C - 60°C。完成甲酰化后，将混合物冷却至5℃并淬火成冷溶液（0℃），含有水（720ml），氨水30％（480ml）和二氯甲烷（900ml），同时保持温度低于25°C。用450ml二氯甲烷再萃取含水酸性层。将合并的有机层用600ml水洗涤三次。在最后一次洗涤时，使用氨水将pH校正至8至9。得到N-甲酰基-1-氨基-3,5-二甲基金刚烷，为二氯甲烷溶液，可用于后续步骤。除去溶剂得到360g N-甲酰基-1-氨基-3,5-二甲基金刚烷（NFORM）（产率95％）。通过GC测量的纯度为98％。 参考文献：

• [1] Patent: EP2103597, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 6 [2] European Journal of Organic Chemistry, 2007, # 9, p. 1474 - 1490 [3] Patent: US2009/299097, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 2 [4] Patent: WO2010/83996, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 21

合成路线 2（2. 合成：351329-88-9）

产率：78% 合成条件：at 120 - 130℃; Inert atmosphere; Autoclave 实验步骤：通用方法：合成N-（3,5-二甲基吡喃-1-基）乙酰胺的一般方法。 在氩气下向不锈钢压力微反应器（V = 17mL）或玻璃小瓶中加入0.3mmol含锰催化剂，10mmol 1-溴-3,5-二甲基金刚烷I和30mmol酰胺。 在搅拌下将反应混合物在120-130℃下加热3-4小时。 反应完成后，将反应器（小瓶）冷却至室温并打开。 将反应混合物用水洗涤，然后将反应产物用二氯甲烷（33mL）萃取。 减压除去溶剂，残余物重结晶。 通过柱色谱（硅胶，洗脱液 - 己烷 - 乙酸乙酯）纯化N-（3,5-二甲基吡喃-1-基）酰胺II-V。 N-（3,5-二甲基金刚烷-1-基）甲酰胺（II）。 产率78％，熔点69-70℃（己烷）。 物理化学常数和NMR光谱数据对应于文献数据[7]。 参考文献：

• [1] Russian Journal of General Chemistry, 2015, vol. 85, # 7, p. 1771 - 1772 [2] Zh. Obshch. Khim., 2015, vol. 85, # 7, p. 1210 - 1211,2 [3] Patent: WO2010/15415, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 16-17 [4] Patent: WO2010/83996, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 20-21