882679-40-5 4-甲基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)苯甲酸甲酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：84% 合成条件：With (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride; potassium acetate In 1,4-dioxane at 90℃; for 16 h; Inert atmosphere 实验步骤：将3-溴-4-甲基苯甲酸甲酯（3mL，19.2mmol）溶于1,4-二恶烷（96mL）和双（频哪醇合）二硼（7.31g，28.2mmol），乙酸钾（5.65g，57.6mmol）中。 ），向其中加入Pd（dppf）Cl2（2.8g，3.84mmol）。 将所得混合物用氩气置换，并在90℃下搅拌16小时。 将混合物冷却至室温，并加入水。 然后，将混合物用EtOAc萃取。 将有机层用硫酸镁干燥，浓缩，然后使用硅胶色谱法纯化，得到标题化合物（灰白色固体，4.46g，和84％收率）。 1H NMR（300MHz，CDCl3）δ8.40（d，1H），7.97（dd，1H），7.23（d，1H），3.94-3.87（m，3H），2.58（s，3H），1.35（d，12H）。 参考文献：
产率：71% 合成条件：With dichloro(1,1'-bis(diphenylphosphanyl)ferrocene)palladium(II)*CH 2 Cl 2 ; potassium acetate In dimethyl sulfoxide at 80℃; Inert atmosphere 实验步骤：化合物5.4。 4-甲基-3-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基）苯甲酸甲酯。 3-碘-4-甲基苯甲酸甲酯（化合物5.3,5.00g，18.1mmol），4,4,4'，4'，5,5,5'，5， - 八甲基-2,2'-双的混合物 将（1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷）（5.20g，20.5mmol），KOAc（5.33g，54.3mmol）和PdCl 2（dppf CH 2 Cl 2（0.74g，0.91mmol）的DMSO（50mL）溶液用氩气脱气。 然后将混合物在80℃和氩气下加热过夜，使混合物冷却，然后在EtOAc（400mL）和水（80mL）之间分配。有机相用水（80mL），饱和NaHCO 3水溶液（80mL）洗涤。 ），盐水（80mL），干燥（MgSO 4），过滤，减压浓缩。残余物用硅胶色谱（己烷：EtOAc 20：1）纯化，得到标题化合物，为白色结晶固体（3.56g） （71％）。NMR（400MHz，CDCl3）δ8.41（d，J = 1.9Hz，1H），7.97（dd，J = 8.0Hz，2.0Hz，1H），7.23（d，J = 8.0Hz， 1H），3.90（s，3H），2.58 参考文献：
产率：59% 合成条件：at 120℃; for 36 h; Sealed tube; Inert atmosphere 实验步骤：将Pt（SIPr）（dvtms）（6.9mg，9.0mol），B2pin2（91mg，0.36mmol），4-甲基苯甲酸甲酯（49mg，0.30mmol）和1,3,5-三异丙基苯（0.10mL）加入到10毫升样品瓶与特氟隆密封螺旋盖。施加盖子以在N2流下密封小瓶。将混合物在120℃下搅拌20小时，并将所得混合物通过硅胶垫过滤（用7mL己烷/ EtOAc = 5/1洗脱）。将滤液真空浓缩，经硅胶快速柱色谱法纯化（用己烷/ AcOEt = 100/1至50/1洗脱），得到目标硼酸化产物，为白色固体（35mg，42％）和26mg未反应的起始材料。被收回（52％）。将回收的原料转移到另一个小瓶中以重复渗出。加入Pt（SIPr）（dvtms）（4.9mg，6.4mol），B2pin2（51mg，0.20mmol）和1,3,5-三异丙基苯（0.1mL）。将混合物在120℃下搅拌16小时，将得到的混合物通过硅胶垫过滤（用7mL己烷/ AcOEt = 5/1洗脱）。将滤液真空浓缩，并通过快速柱色谱法纯化，得到目标硼酸化产物（14mg，17％，基于起始芳烃），并回收7.9mg未反应的起始材料。由于两次硼酸化，获得了59％的目标产物，并且回收了16％的未反应的起始物.Rf为0.49（己烷/ EtOAc = 5/1）。白色固体（49毫克，59％）。 参考文献：