52414-98-9 4-溴-2-甲基-1-硝基苯

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品，海关编码2929900090。

化学合成。

化学合成

路线1：

• 原料：3-甲基-4-硝基苯胺（10.0g，65.7mmol）、48% HBr（21mL，197.2mmol）、NaNO₂（4.54g，65.7mmol）、CuBr（1.5g，10mmol）
• 步骤：向200mL丙酮中的3-甲基-4-硝基苯胺冰冷溶液中加入48% HBr，将NaNO₂水溶液滴加至胺溶液中（保持温度<5℃），搅拌10分钟后分批加入CuBr（保持温度<15℃），反应约15分钟完成。
• 条件：Stage #1: 0-5℃，水和丙酮混合溶剂，0.17h；Stage #2: 15℃，水和丙酮混合溶剂，0.25h
• 收率：73%
• 后处理：反应液蒸发至干，残余物溶于水和乙酸乙酯，有机相经洗涤、干燥后蒸发，硅胶柱层析（甲苯洗脱）纯化得黄色固体产物。
• 参考文献：[1] Patent: WO2006/76529, 2006, A1. Page/Page column 92-93；[2] Patent: US2007/32488, 2007, A1. Page/Page column 28-29；[3] Patent: WO2008/8912, 2008, A1. Page/Page column 81; 94-95；[4] Journal of the American Chemical Society, 1948, vol. 70, p. 219；[5] Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1934, vol. 53, p. 1011,1016, 1025；[6] Journal of the Chemical Society, 1929, p. 1255

路线2：

• 原料：4-溴-2-甲基苯胺（3g，16.12mmol）、H₂O₂（3.95ml，64±5mmol）、TFAA（10.93ml，77mmol）
• 步骤：向0℃冷却的H₂O₂/DCM溶液中加入TFAA，搅拌5分钟后，滴加4-溴-2-甲基苯胺的DCM溶液，加热回流1小时。
• 条件：0℃，二氯甲烷溶剂，1.58h；加热回流
• 收率：74%
• 后处理：反应液冷却后，依次用水和饱和NaHCO₃洗涤，有机层干燥后真空浓缩，闪蒸柱色谱纯化得产物。
• 参考文献：[1] Patent: WO2008/104077, 2008, A1. Page/Page column 122；[2] Journal of Organic Chemistry, 1955, vol. 20, p. 1458