3-溴-2-甲基苯甲醚可用作有机合成中间体和医药中间体,主要用于实验室研发过程和化工生产过程中。
有机合成; 医药
路线1:
- 步骤: 1-溴-3-甲氧基-2-甲基苯向在DMF(10mL)中的3-溴-2-甲基苯酚(500mg,2.67mmol)中加入碳酸钾(1108mg,8.02mmol)并搅拌5分钟;加入MeI(0.836mL,13.37mmol),50℃搅拌2小时;反应后用水(30mL)洗涤,EtOAc(20mL+3×20mL)萃取,浓缩得450mg(80%)产物。
- 条件: 碳酸钾,N,N-二甲基甲酰胺(DMF),50℃,2.08小时。
- 产率: 80%。
- 参考文献: Synlett, 2009, #15, p.2483-2486;Angewandte Chemie - International Edition, 2018, vol.57, #34, p.11040-11044;Angew. Chem., 2018, vol.130, #34, p.11206-11210,5;Chemical Communications, 2003, #10, p.1170-1171;Patent: WO2015/92713, 2015, A1;WO2011/100838, 2011, A1;WO2016/128335, 2016, A1;US2018/312523, 2018, A1。
路线2:
- 步骤: 将2-甲氧基-6-氨基甲苯(最大120mmol)悬浮在HBr(48%,48ml)和水(120ml)中,0℃冷却;滴加亚硝酸钠(9.2g)的水(24ml)溶液,10分钟后加尿素(0.08g)破坏过量亚硝酸盐;过滤到0℃丙酮(480ml)中,分批加CuBr(99.999%,18.89g,131mmol),0℃搅拌3小时;温热至室温,真空浓缩,加二氯甲烷,饱和NaHCO3水溶液洗涤,干燥浓缩得23.1g(96%)产物。
- 条件: 阶段1:HBr(48%)、亚硝酸钠、水,0℃,0.17小时;阶段2:CuBr、水、丙酮,0-20℃,3小时。
- 产率: 96%。
- 参考文献: Patent: WO2005/103019, 2005, A1;WO2015/24878, 2015, A1;Analytical Chemistry, 1992, vol.64, #8, p.837-842。