26608-06-0 3-溴二苯并[b,d]呋喃
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：68% 合成条件：Stage #1: With hydrogen bromide; sodium nitrite In water at -10 - 5℃; Stage #2: With copper(I) bromide In water at -5 - 40℃; for 18 h; 实验步骤：向装有搅拌器，Liebig冷凝器（不需要），温度计和200mL滴液漏斗的500mL四颈圆底烧瓶中，加入19.0g（102.6mmol）上述氨基化合物，190mL加入水和57mL 48％氢溴酸并搅拌过夜。随后，将溶液在冰水浴中冷却至-10℃，并在温度未升高的条件下滴加溶解在150mL水中的8.1g（117.4mmol）亚硝酸钠溶液。将反应溶液在5℃以下搅拌1小时，得到重氮溶液。接着，在装有搅拌器，Erlin的1L四颈圆底烧瓶中进行反应。冷凝器，温度计和500mL滴液漏斗，加入16.2g（116.9mmol）溴化亚铜，48％氢溴酸38mL和水90mL，将混合物冷却至0℃并搅拌。随后，在不超过5℃的温度下滴加重氮溶液并在相同温度下搅拌30分钟，然后将温度升至40℃，并将混合物在相同温度下搅拌18小时向所得反应溶液中加入200mL水，冷却至室温，用200mL DCM萃取两次。然后，用100mL的5％亚硫酸钠水溶液洗涤有机层，然后用100mL饱和盐水洗涤，用硫酸镁干燥，通过抽滤除去硫酸镁，并在减压下蒸馏出溶剂。随后，使用正庚烷作为展开溶液，通过硅胶柱色谱法纯化所得粗产物，得到17.2g（产率：68.0％）所需溴化物。 参考文献：
产率：60% 合成条件：With potassium carbonate In 1-methyl-pyrrolidin-2-one at 180℃; for 3 h; ：;在氩气氛下，向120.0g（399mmol）1-溴-3-氟-4-碘溴苯，72.7g（479mmol）中加入1000ml甲苯和500ml浓度为2M的碳酸钠水溶液。将2-甲氧基苯基硼酸砂加入9.2g（7.96mmol）四（三苯基膦）钯（0），并将所得混合物溶液加热回流10小时。反应完成后，立即用甲苯萃取，除去水层。用硫酸钠干燥有机层后，浓缩所得物。使用硅胶柱对残余物进行色谱纯化，得到89.6g白色晶体状态的4-溴-2-氟-2'-甲氧基联苯（产率：80％）。在氩气氛下，向89.6g（319mmol）4-溴-2-氟-2'-甲氧基联苯中加入900ml二氯甲烷，并在冰冷却下搅拌所得混合物溶液。滴加95.9g（382mmol）三溴化硼后，在室温下搅拌12小时。反应完成后，加入200ml水，搅拌所得混合物溶液1小时，然后除去水层。用硫酸镁干燥有机层后，浓缩所得物。使用硅胶柱对残余物进行色谱纯化，得到68.1g白色晶体状态的4-溴-2-氟-2'-羟基联苯（产率：70％）。向68.1g（255mmol）4-溴-2-氟-2'-羟基联苯和70.4g（510mmol）碳酸钾中加入1500ml N-甲基吡咯烷酮，将所得溶液在180℃下搅拌。 3小时。反应完成后，加入水并用甲苯萃取。用硫酸钠干燥有机层后，浓缩所得物。将所得残余物通过甲苯重结晶，得到44.2g白色晶体状态的3-溴二苯并呋喃（产率：60％）。在氩气氛下，将350ml甲苯和170ml 2M浓度的碳酸钠水溶液加入到34.2g（138mmol）3-溴苯并呋喃，26.0g（166mmol）4-氯苯基硼酸和3.2中。 g（2.77mmol）四（三苯基膦）钯（0），将所得混合物溶液加热回流12小时。反应完成后，立即过滤，除去水层。用硫酸钠干燥有机层后，浓缩。使用硅胶柱对残余物进行色谱纯化，得到23.1g白色晶体（产率：60％）。根据FD-MS分析，将所得白色晶体鉴定为中间体26。 ：