106896-48-4 3-氨基-2-溴苯甲酸甲酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：106896-48-4）

产率：95% 合成条件：at 65℃; for 18 h; 实验步骤：（a）3-氨基-2-溴苯甲酸甲酯向100mL RB烧瓶中加入3-氨基-2-溴苯甲酸（1.75g，8.10mmol），浓H 2 SO 4（2.159mL，40.5mmol）和MeOH（80mL））。 在搅拌下将反应溶液加热至65℃并保持18小时。 真空除去溶剂，将残余物缓慢倒入冰冷的饱和Na 2 CO 3水溶液中。 用EtOAc从水溶液中萃取产物，用Na 2 SO 4干燥并真空浓缩，得到3-氨基-2-溴苯甲酸甲酯（1.8g，95％），为棕色油状物。 LC-MS（ES）m / z = 230,232 [M + H] +。 参考文献：

• [1] Patent: WO2014/195919, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 79 [2] Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 83, # 10, p. 5791 - 5800

合成路线 2（2. 合成：106896-48-4）

产率：98% 合成条件：With tin(ll) chloride In methanol; water for 2 h; Heating / reflux 实验步骤：2-溴-3-硝基 - 苯甲酸甲酯（12.9g，49.5MMOL）（由Webber ES等人描述的2-氨基-3-硝基 - 苯甲酸制备，参见专利申请号WO 01/16136 A2。 ）和SNCI2（42g，223MMOL）在甲醇（225mL，0.2M）和H 2 O（5.3G，243MMOL）中回流2小时。 在环境温度冷却后，加入硅藻土（20G）和二氯甲烷（1L），然后在剧烈搅拌下加入3N氢氧化钠水溶液（150mL）。 过滤混合物，有机相用饱和氯化钠水溶液洗涤。 将有机溶液用硫酸钠干燥，过滤并在减压下除去所有挥发物，得到中间体5（a）（11.4G），产率98％。 1H-NMR（d6-DMSO）：δ7.12（dd，1H，J = 8. 1,7.5Hz），6.93（dd，1H，J = 8. 1,1.6Hz），6.80（ dd，1H，J = 7.4,1.6Hz），5.57（s，2H），3.81（s，3H）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2004/63198, 2004, A1. Location in patent: Page 77 [2] Tetrahedron, 2010, vol. 66, # 29, p. 5402 - 5406 [3] Tetrahedron, 2000, vol. 56, # 2, p. 165 - 173 [4] Journal of Organic Chemistry, 1988, vol. 53, # 6, p. 1170 - 1176 [5] Patent: EP950657, 1999, A2 [6] Patent: US6177440, 2001, B1 [7] Patent: WO2012/142513, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 348