330794-35-9 (4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼硼烷-2-基)苄基)氨基甲酸叔丁酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：97% 合成条件：With (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride; potassium acetate In dimethyl sulfoxide at 85℃; for 12 h; 实验步骤：将4-溴苄胺（40.0g，217.0mmol）的THF（150mL）溶液用二碳酸二叔丁酯（46.0g，217mmol）处理，并在室温下搅拌1小时。 将反应混合物真空浓缩，得到固体，将其通过色谱法（80:20己烷：EtOAc）纯化，得到Boc保护的胺（63.0g，95％），为白色固体。 用双（频哪醇合）二硼（30.0g，118mmol），KOAc（30.0g，306mmol）和PdCl 2（dppf）处理芳基溴（30.0g，98.0mmol）的DMSO（100mL）溶液（ 加入0.2mmol）并加热至85℃保持12小时。 将反应混合物用EtOAc（250mL）稀释，并用水（2×150mL）和盐水（100mL）洗涤。 将有机层干燥（Na 2 SO 4）并真空浓缩，得到固体，将其通过色谱法（80:20己烷：EtOAc）纯化，得到所需的化合物（31.0g，收率97％），为白色固体。 ESI-MS（M + H）+：334。 参考文献：
产率：99% 合成条件：With triethylamine In dichloromethane at 20℃; for 2 h; 实验步骤：向室温下搅拌4-氨基甲基苯硼酸，频哪醇酯（CAS 138500-88-6）（1.2g，5.14mmol）和Et 3 N（1.42ml，10.28mmol）的DCM（50ml）溶液，二叔丁基 加入丁酸二碳酸酯（1.68g，7.72mmol）。 将混合物在室温下搅拌2小时。 真空蒸发溶剂，得到15g残余物，将其用二乙醚处理，得到中间体化合物39（1.7g），为固体，99％），不经进一步纯化用于下一反应步骤。 ：
产率：78% 合成条件：With potassium acetate In tetrahydrofuran; n-heptane; dichloromethane; ethyl acetate; N,N-dimethyl-formamide 实验步骤：b N- [4-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基）苄基]氨基甲酸叔丁酯4-溴苄胺盐酸盐（10.0g，45.0mmol）的混合物，将二碳酸二叔丁酯（11.8g，54.0mmol）和二异丙基乙胺（8.7g，68mmol）的四氢呋喃（100mL）溶液加热回流1小时。冷却混合物，减压蒸发溶剂。将该物质溶于二氯甲烷（200mL）中，然后用水洗涤，用硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，得到油状物（14.0g）。将该油状物溶解在N，N-二甲基甲酰胺（250mL）中，然后用二硼酸频哪醇酯（11.4g，45mmol），乙酸钾（13.2g，135mmol）和[1.1'-双（二苯基膦基）二茂铁]二氯化钯（ II）与二氯甲烷（1：1）（1.1g，1.35mmol）络合。将混合物在85℃下加热18小时，然后冷却并在减压下除去溶剂。将残余物与二氯甲烷（250mL）一起搅拌，然后通过硅藻土垫过滤。减压浓缩滤液，残余物经硅胶快速色谱纯化，采用庚烷/乙酸乙酯（8：2）作为洗脱剂，得到N- [4-（4,4,5,5-四甲基）叔丁基酯-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基）苄基]氨基甲酸酯（11.8g，78％）:: 1H NMR（DMSO-d6,400MHz）δ7.63（d，2H），7.40（t，1H）， 7.23（d，2H），4.14（d，2H），1.39（s，9H），1.28（s，12H）; RP-HPLC（Hypersil HSC18,5μm，100A，250×4.6mm; 25分钟-100％乙腈，10分钟，1mL / min）tr12.65min。 参考文献：