113451-59-5 (1S,4S)-2-BOC-2,5-二氮双环[2.2.1]庚烷
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：71% 合成条件：Stage #1: With triphenylphosphine In tetrahydrofuran at 20℃; for 2 h; Stage #2: With water In tetrahydrofuran for 18 h; 实验步骤：将甲磺酸酯17（1.2g，3.78mmol）悬浮在无水THF（38mL）中，加入三苯基膦（1.48g，5.66mmol）并将混合物在室温下搅拌2小时。然后加入H 2 O（0.5mL）并继续搅拌18小时。然后在减压下除去溶剂，将残余物悬浮在盐酸（1M; 150mL）中，用CH 2 Cl 2（2×70mL）萃取。然后将水层碱化至pH 14并用CH 2 Cl 2（3×70mL）萃取，将合并的有机萃取液用盐水（100mL）洗涤，干燥（MgSO 4）并在减压下除去溶剂。通过硅胶快速色谱法纯化残余物，用CH 2 Cl 2 - 甲醇 - 氨水（90：9：1）洗脱，得到胺18（0.52g，2.62mmol，71％），为无色固体;熔点76.8-77.9℃; -47.6（1.0，CHCl3）; νmax/ cm-1 2975 1688,1408,1170; δH（500MHz; CDCl3）4.43（0.5H，s），4.30（0.5H，s），3.69（1H，s），3.38-3.32（1H，m），3.19-3.13（1H，m） ，3.06-2.97（2H，m），1.75-1.65（2H，m），1.45-1.43（9H，m）; δC（125MHz; CDCl3）154.6,154.3,79.6,79.5,57.3,56.6,56.5,56.3,56.1,52.8,52.7,37.2,37.0,28.66; m / z（APCI）199（[M + H]，100）。 参考文献：
产率：80.6% 合成条件：With di-isopropyl azodicarboxylate; triphenylphosphine In tetrahydrofuran at 22 - 25℃; for 12 h; Inert atmosphere 实验步骤：将化合物V溶于3.2L THF中。 添加PPh3。 在氮气保护下，滴加DIAD。 其中化合物V，PPh3和DIAD的摩尔比为1：1：1; 控制温度在25°C或以下; 滴加后，在室温（22℃）下反应12小时。 待反应完成后检测，加入5L冰水淬火，浓盐酸调节pH值至左右3，分层，乙酸乙酯水相2L萃取3次，NaOH水相调节pH至中性 ，3L EA萃取3次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，打开车床，得白色固体，收率至少不低于80.6％。 参考文献：
产率：10.4 g 合成条件：With palladium 10% on activated carbon; hydrogen In dichloromethane 实验步骤：通过处理甲醇钠（在甲醇中）溶液获得游离碱（1S，4S）-2-苄基-2,5-二氮杂双环[2.2.1]庚烷二氢溴酸盐，并且在没有储存的情况下用于下一阶段。在250mL圆底烧瓶中，加入10.75g（57.12mmol）（1S，4S）-2-苄基-2,5-二氮杂双环[2.2.1]庚烷在250mL二氯甲烷中的溶液，将烧瓶置于冰中 - 浴。将13.71g（62.83mmol）二碳酸二叔丁酯分批加入到反应烧瓶中，然后加入8.82mL（62.83mmol）三乙胺。将反应烧瓶缓慢升温至室温并继续搅拌。在反应完成后（通过TLC监测），将反应混合物用蒸馏水（3×200mL）洗涤，经硫酸钠干燥并在真空下浓缩，得到白色固体产物6，产率15.5g。之后，将15.5g（53.7mmol）的6溶解在200mL无水甲醇中，并在10％重量的Pearlman催化剂存在下置于500mL氢化烧瓶（60psi）中。反应完成后，滤除催化剂，浓缩含有产物的滤液，得到白色固体，为N-Boc-DBH（10.4g）。分析数据与报道的文献值完全一致[74]。 参考文献：