51618-30-5 6-溴苯并[d]噻唑-2(3H)-硫酮

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：51618-30-5）

产率：97.3% 合成条件：With copper(l) chloride In N,N-dimethyl-formamide at 110℃; for 6 h; Inert atmosphere; Sealed tube 实验步骤：一般程序：向25mL Wattecs反应管中加入2-卤代苯胺1（0.6mmol），O-乙基二硫代碳酸钾2（1.8mmol），CuCl（0.06mmol）和DMF（2mL）。 将反应容器用氩气冲洗三次并密封。 然后将混合物在110℃的油浴中电磁搅拌6小时。通过TLC在硅胶上监测反应过程。 反应完成后，将反应混合物冷却至室温，然后加入HCl（3mL，3mol / L）并再搅拌30分钟。 用乙酸乙酯（3×20mL）萃取反应混合物溶液。 随后，将合并的有机溶液用无水硫酸钠干燥，并通过硅胶柱色谱法（洗脱液：石油醚/乙酸乙酯）纯化目标产物，得到相应的纯产物3.产物的完整表征特征（全部已知） 可以在补充材料中找到（图S1-S13）。 参考文献：

• [1] Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 2016, vol. 191, # 5, p. 699 - 701 [2] Synthesis (Germany), 2018, vol. 50, # 10, p. 2027 - 2032

合成路线 2（2. 合成：51618-30-5）

产率：78.7% 合成条件：With copper(l) chloride In N,N-dimethyl-formamide at 110℃; for 6 h; Inert atmosphere; Sealed tube 实验步骤：一般程序：向25mL Wattecs反应管中加入2-卤代苯胺1（0.6mmol），O-乙基二硫代碳酸钾2（1.8mmol），CuCl（0.06mmol）和DMF（2mL）。 将反应容器用氩气冲洗三次并密封。 然后将混合物在110℃的油浴中电磁搅拌6小时。通过TLC在硅胶上监测反应过程。 反应完成后，将反应混合物冷却至室温，然后加入HCl（3mL，3mol / L）并再搅拌30分钟。 用乙酸乙酯（3×20mL）萃取反应混合物溶液。 随后，将合并的有机溶液用无水硫酸钠干燥，并通过硅胶柱色谱法（洗脱液：石油醚/乙酸乙酯）纯化目标产物，得到相应的纯产物3.产物的完整表征特征（全部已知） 可以在补充材料中找到（图S1-S13）。 参考文献：

• [1] Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 2016, vol. 191, # 5, p. 699 - 701 [2] Synthetic Communications, 2015, vol. 45, # 20, p. 2378 - 2385

合成路线 3（3. 合成：51618-30-5）

产率：84.6% 合成条件：With sodium hydrogen sulfide In water at 80℃; for 4 h; Green chemistry 实验步骤：向反应烧瓶中加入163mg（0.40mmol）4,4'-二溴-2,2'-二硫代二苯胺和11.2mg（0.2mmol）NaHS，加入2.5mL H2O作为反应溶剂，再注入二硫化碳中 97μL（1.6mmol），将混合物在80℃下搅拌4小时，原料二硫化物层析测试发现反应完成，冷却至室温，用乙酸乙酯萃取，然后用旋转蒸发器后 减压除去溶剂，得到粗产物。粗产物为二氯甲烷作为洗脱液，使用柱色谱（硅胶200-300目）梯度洗脱，纯度大于99％，得到白色粉末6。 - 溴-2-巯基苯并咪唑和噻唑166mg，分离产率84.6％，熔点265-266℃。 参考文献：

• [1] Patent: CN105949147, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0068; 0069