209526-98-7 (5-氯-2-吡啶基)甲醇
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：100% 合成条件：Stage #1: With diisopropyl aluminium hydride In tetrahydrofuran; toluene at 0℃; for 2 h; Stage #2: With sodium tetrahydroborate In tetrahydrofuran; methanol; toluene at 0 - 20℃; for 3 h; Stage #3: With methanol; water; sodium sulfate In tetrahydrofuran; diethyl ether; toluene at 20℃; 实验步骤：（1）（5-氯吡啶-2-基）甲醇的制备：在冰冷却下，将1N氢化二异丙基铝的甲苯溶液（66mL，66.0mmol）逐渐加入到乙基5的THF溶液（40mL）中。 - 氯代吡啶-2-羧酸酯（4.05g，22.0mmol）[Heterocycles，51（11），2589（1999）]，然后在0℃下搅拌2小时。 接下来，在冰冷却下将硼氢化钠（832mg，22.0mmol）和甲醇（10mL）加入到反应液中，并在室温下搅拌3小时。 将醚加入到反应液中，然后加入水（5mL）和10-水合硫酸钠，并在室温下搅拌过夜。 通过硅藻土过滤从反应液中除去不溶物，然后将得到的滤液减压浓缩，得到标题化合物（3.14g，100％）。 1H-NMR（400MHz，CDCl3，δppm）：4.75（2H，s），7.20-7.30（1H，m），7.67（1H，dd，J = 8.0,2.4Hz），8.53（1H，d，J = 2.4赫兹）。 参考文献：
产率：66.6% 合成条件：With dimethylsulfide borane complex In tetrahydrofuran at 20℃; for 16 h; 实验步骤：在0℃下向5-氯吡啶甲酸（5g，31.7mmol）的四氢呋喃（50mL）溶液中加入硼烷 - 二甲基硫醚络合物（10mL），并将得到的反应混合物在室温下保持16小时。 将反应物料冷却至0℃，用甲醇（15mL）淬灭过量的硼烷 - 二甲硫醚络合物，回流1小时，浓缩反应物，用乙酸乙酯（150mL）稀释，用水（2×50mL）洗涤。 盐水（50mL），经无水硫酸钠干燥并浓缩，得到3g（66.6％收率）的（5-氯吡啶-2-基）甲醇，为白色固体.1 H NMR（400MHz，CDCl 3）：δppm 3.75（br.s，1 H），4.75（s，2H），7.25（d，J = 8.8 Hz，1 H），7.67（dd，J = 2.2,6.1 Hz 1 H），8.53（d，J = 8.8 Hz，1 H）。 ：
产率：99% 合成条件：at 0 - 20℃; for 2.50 h; 实验步骤：在约30分钟内，向冷却的（0℃）的δ-氯-2-吡啶羧酸甲酯（43g，251mmol）的甲醇（400mL）溶液中分批加入NaBH 4（28.7g，754mmol）。 添加后，将反应混合物在室温下搅拌2小时，此时TLC分析显示反应完成。 然后将反应混合物减压浓缩，并通过加入1N HCl将残余物调节至pH 1。 用EtOAc（3×300mL）萃取所得溶液。 将合并的有机层干燥（Na 2 SO 4）并蒸发。 使用10：1石油醚/ EtOAc作为洗脱剂在硅胶上对残余物进行快速色谱，得到标题化合物（36g，99％）：1H NMR（400MHz，CDCl 3）δppm8.44（d，J = 1.60Hz， 1 H），7.62（dd，J = 8.40,2.40Hz，1H），7.25（d，J = 8.40Hz，1H），4.69（s，2H），3.83（s，1H）。 参考文献：