2732-28-7 1-(2-甲基吡啶-4-基)乙酮
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：56.4% 合成条件：at -78 - 20℃; for 1 h; Inert atmosphere 实验步骤：在氮气氛下，向搅拌的N-甲氧基-N，2-二甲基异烟酰胺（266c）（26g，144.28mmol）的THF（520mL）溶液中加入MeLi（6.342g，288.562mmol，1M THF溶液）。78℃。 将反应混合物在1小时内温热至室温，在0℃下用饱和NH 4 Cl溶液淬灭。 所得反应混合物用乙酸乙酯萃取，有机层用水和盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并浓缩。 得到的残余物用柱色谱法纯化，得到I - （2-甲基吡啶-4-基）乙酮（266d）（11g，产率56.4％），为微红色稠液体; 1 H NMR（CDCl 3）3 8.6 1-8.59（d，1H），7.51-7.45（d，1H），7.45-7.44（m，1H），2.56（s，3H），2.53（s，3H）; MS（ES +）136。升（M + I）。 参考文献：
产率：25% 合成条件：Stage #1: at 0℃; Heating; Reflux Stage #2: With hydrogenchloride In tetrahydrofuran; hexane; water at 20℃; 实验步骤：1-（2-甲基-4-吡啶基）乙酮（143）。在0℃下，将MeMgBr（3M在己烷中，6.0mL，17.9mmol）的溶液缓慢加入搅拌的腈142（1.76g，14.9mmol）的无水THF（100mL）溶液中，并将混合物在回流下搅拌温度16小时。将混合物冷却至20℃并用6M HCl（30mL）淬灭反应。分离含水部分，用1M HCl（30mL）萃取有机部分。将合并的酸性级分在80℃下搅拌1小时，冷却至0℃并用cNH 3溶液使其呈碱性。将混合物用CHCl 3（3×50mL）萃取，将合并的有机部分用盐水（50mL）洗涤，干燥并蒸发溶剂。通过柱色谱法纯化残余物，用50％EtOAc / pet，乙醚洗脱，得到酮143（0.50g，25％），为油状物：1H NMR（CDCl3）δ8.68（d，J = 5.1Hz，1H， H-6'），7.59（br s，1 H，H-3'），7.52（d，J = 5.1 Hz，1 H，H-5'），2.65（s，3 H，H-2）， 2.61（s，3 H，CH3）; MS m / z 136.5（MH +，100％）。 参考文献：
产率：44% 合成条件：With tetrakis(triphenylphosphine) palladium (0) In toluene at 80℃; Inert atmosphere 实验步骤：向4-溴-2-甲基吡啶（10.0g，58mmol）的甲苯（100mL）溶液中加入三丁基（1-乙氧基乙烯基）锡烷（39.7g，110mmol）和Pd（PPh 3）4（5.8g， 5毫摩尔）。 将混合物在80℃和氮气氛下搅拌过夜。 在0℃下加入1M HCl直至混合物的pH调节至1-2。 将混合物搅拌0.5小时。 通过加入1M NaOH将pH调节至6-7。 用乙酸乙酯（150mL×3）萃取混合物。 将有机层用盐水洗涤并经硫酸钠干燥。 通过硅胶柱色谱法（石油醚/乙酸乙酯= 30 / 1-4 / 1）浓缩和纯化，得到1-（2-甲基吡啶-4-基）乙酮，为浅黄色固体（3.0g，44％）。 参考文献：