725-14-4 4'-甲氧基联苯基-4-羧酸

WGK Germany:WGK 3 危险等级:IRRITANT 存储类别:11 - 可燃固体 危险性类别:急性毒性 类别4 经口 眼部刺激 类别2

4'-甲氧基联苯基-4-羧酸主要用于医药中间体、农药合成及染料制备等领域，其结构中的联苯和甲氧基基团赋予其特定的生物活性和光学性能，可作为关键原料参与多种有机合成反应。

医药; 农药; 染料

合成路线 1（1. 合成：725-14-4）

产率：95% 合成条件：With caesium carbonate In 1,2-dimethoxyethane; water at 80℃; for 6 h; Inert atmosphere 实验步骤：方法BA：4-甲氧基苯基硼酸（1g，6.58mmol），4-碘苯甲酸（1.63g，6.58mmol）和碳酸铯（5.36g，16.45mmol）在3：1 1,2-二甲氧基乙烷/水中的溶液。 用氮气脱氧15分钟。 然后加入Pd（PPtLs）4（380mg，0.329mmol），将溶液加热至80℃，保持6小时。 使反应冷却并用2M HCl酸化，这导致形成沉淀。 过滤沉淀物，滤液用二氯甲烷萃取两次。 然后将有机层用硫酸镁干燥，通过硅藻土助滤剂（CELITE。）过滤，并在减压下蒸发，得到1.50g（95％）的组合。 1HNMR（DMSO）：δ7.99（d，J = 8.4Hz，2H），7.74（d，J = 8.4Hz，2H），7.69（d，J = 8.7Hz，2H），7.04（d，J = 8.7Hz） ，2H），3.80（s，3H）。 13CNMR（DMSO）：δ167.17,159.49,143.90,131.16,129.91,128.77,128.09,126.08,114.45,55.17。 参考文献：

• [1] Russian Chemical Bulletin, 2007, vol. 56, # 2, p. 369 - 370 [2] Green Chemistry, 2010, vol. 12, # 1, p. 150 - 158 [3] Patent: WO2009/146013, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 52 [4] Green Chemistry, 2009, vol. 11, # 12, p. 1929 - 1932 [5] Tetrahedron, 2012, vol. 68, # 32, p. 6517 - 6520 [6] Green Chemistry, 2013, vol. 15, # 12, p. 3468 - 3473 [7] Tetrahedron Letters, 2006, vol. 47, # 25, p. 4225 - 4229

合成路线 2（2. 合成：725-14-4）

产率：100% 合成条件：With sodium hydroxide; bromine In 1,4-dioxane; water at 0℃; for 3 h; 实验步骤：2.4.b 4'-甲氧基 - 联苯-4-羧酸将6.0mL（117mmol）溴缓慢滴加到0℃的15.6g（390.9mmol）NaOH在70mL水中的溶液中。然后8.8g 缓慢加入（39.1mmol）1-（4'-甲氧基 - 联苯-4-基） - 乙酮的50mL二恶烷溶液。 三小时后，滤出形成的固体，溶于二氯甲烷中并再次过滤。 使用旋转蒸发器除去滤液中的溶剂。 产量：9.0克（理论值的100.0％）; C15H14O2（M = 228.250）; 计算值：摩尔峰（M-H） - ：227当量：摩尔峰（M-H） - ：227。 参考文献：

• [1] Patent: US2004/242572, 2004, A1. Location in patent: Page/Page column 57 [2] Analytical Chemistry, 1980, vol. 52, # 14, p. 2417 - 2420 [3] Journal of Materials Chemistry, 1998, vol. 8, # 2, p. 353 - 362 [4] Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology Section A: Molecular Crystals and Liquid Crystals, 2001, vol. 364, p. 769 - 777 [5] Patent: US5114613, 1992, A [6] Patent: EP175591, 1991, B1

合成路线 3（3. 合成：725-14-4）

产率：99% 合成条件：With potassium carbonate; palladium dichloride In PEG 400 ; water at 20℃; for 0.13 h; Air atmosphere 实验步骤：一般步骤：将芳基硼酸（0.5mmol），芳基溴化物/碘化物（0.6mmol），PdCl 2（0.0025mmol），K 2 CO 3（1.75mmol），PEG400 1.5mL和H 2 O 1.5mL的混合物加入到50mL圆形物中 - 将烧瓶在室温下搅拌所需时间，直至通过TLC判断原料完全消耗。 然后，将反应混合物用乙醚（10mL.x.4）萃取，并将合并的有机层用无水MgSO 4干燥（在萃取前需要酸化羧基取代的底物）。 通过减压蒸发除去溶剂，得到粗产物，将其通过硅胶柱色谱进一步纯化，使用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂。 参考文献：

• [1] Tetrahedron, 2011, vol. 67, # 26, p. 4914 - 4918 [2] Asian Journal of Chemistry, 2014, vol. 26, # 7, p. 2077 - 2082 [3] Organic and Biomolecular Chemistry, 2014, vol. 12, # 25, p. 4511 - 4516 [4] Applied Organometallic Chemistry, 2014, vol. 28, # 12, p. 861 - 867 [5] Green Chemistry, 2010, vol. 12, # 1, p. 150 - 158 [6] Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, # 23, p. 8262 - 8270 [7] Green Chemistry, 2009, vol. 11, # 12, p. 1929 - 1932 [8] Journal of Medicinal Chemistry, 1997, vol. 40, # 20, p. 3144 - 3150 [9] Tetrahedron Letters, 2004, vol. 45, # 29, p. 5661 - 5663