112022-83-0 (R)-甲基-CBS-恶唑硼烷

运输信息：常温运输。危险描述：危险品运输编号UN 1294 3/PG 2，WGK Germany:3，F:10，危险等级3，包装类别II，海关编码29319090，存储类别3-易燃液体。危险性类别包括危害水生环境-长期危害类别3、吸入毒性类别1、严重眼损伤类别1、易燃液体类别2、生殖毒性类别2、经皮刺激类别2、特异性靶器官毒性-反复接触类别2、特异性靶器官毒性-一次接触类别3。

作为手性催化剂，用于前手性酮的非对称性还原，以及α-羟基酸、α-氨基酸、C2对称二茂铁二醇、炔丙醇的对映选择性合成，在空气和湿气中稳定性较好。

不对称合成领域

路线1：四步合成法

• 步骤1：反应瓶中依次加入L-脯氨酸(115g，1mol)、三乙胺(253g，2.5mol)和二氯甲烷(1600mL)，冷却至-5℃至5℃，滴加三甲基氯硅烷(239g，2.2mol)，反应完毕蒸干，加650mL甲苯，过滤后滤液蒸干备用。
• 步骤2：将步骤1产物加入850mL四氢呋喃，冷却至-10℃至0℃，缓慢滴加2M苯基氯化镁(1.1L，2.2mol)，反应结束后加15%盐酸调pH=1-2，过滤，加15%氢氧化钠调pH=10-12，二氯甲烷(1500mL)萃取四次，合并有机层，无水硫酸镁干燥，蒸馏后用650mL正庚烷打浆，过滤得S-二苯基脯胺醇(200g，HPLC:99.2%)。
• 步骤3：将S-二苯基脯胺醇(200g，0.79mol)加入二氯甲烷(1800mL)和三乙胺(177g，1.75mol)溶解，控制-10℃至0℃，缓慢加入三溴化硼(205g，0.82mol)，反应结束蒸干，加820mL甲苯过滤，滤液蒸干备用。
• 步骤4：将步骤3产物加入二乙氧基甲烷，冷却至-10℃至0℃，缓慢滴加3.0M甲基锂(283mL，0.85mol)的二乙氧基甲烷溶液，反应结束加醋酸中和，蒸馏至干，加840mL正庚烷，升温回流，蒸馏出40-50mL正庚烷后趁热密闭硅藻土过滤，滤液降温至-10℃至0℃，搅拌析出晶体，过滤得(R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷(169g，GC:98.3%)，总收率61%，配置成1M甲苯溶液。