13509-27-8 苯碳酸甲酯

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品。

化学合成。

化学合成

路线1：铝催化反应

• 步骤: 向醇（或硫醇）4（0.7mmol）和AlCl₃（0.7mmol）的甲苯（10mL）溶液中加入化合物3（0.7mmol），室温搅拌至化合物3消耗；加入10%NaOH水溶液（50mL）和二氯甲烷（30mL），萃取有机层，水洗、干燥、减压蒸发溶剂，经硅胶柱层析（正己烷/乙酸乙酯=3:1洗脱）分离得到产物。
• 条件: 20℃，1小时，甲苯溶剂，AlCl₃催化剂。
• 收率: 88%。
• 参考文献: [1] Bulletin of the Korean Chemical Society, 2014, vol. 35, #9, p.2758-2764；[2] Synlett, 2016, vol.27, #10, p.1577-1581。

路线2：连续反应蒸馏

• 步骤: 以Pb(OPh)₂为催化剂（浓度约100ppm），在第一连续多级蒸馏塔（L1=3300cm，D1=500cm，筛板内构件）中，将含苯酚和碳酸二甲酯的原料1（液态，50吨/小时，苯酚/碳酸二甲酯=1.9）和含碳酸二甲酯和苯酚的原料2（气态，50吨/小时，碳酸二甲酯/苯酚=3.6）连续引入，摩尔比碳酸二甲酯/苯酚=1.35；在塔底温度225℃、塔顶压力7×10⁵Pa、回流比0条件下反应蒸馏，分离出低沸点混合物（甲醇、碳酸二甲酯、苯酚等）和高沸点混合物（碳酸甲基苯酯、碳酸二甲酯、苯酚、碳酸二苯酯、催化剂等），高沸点混合物流速66吨/小时，含18.2%（重量）碳酸甲基苯酯和0.8%（重量）碳酸二苯酯。
• 条件: 220-225℃，7×10⁵Pa，回流比0，Pb(OPh)₂催化剂（100ppm），连续多级蒸馏塔。
• 收率: 97%（稳态下每小时生成12.012吨碳酸甲基苯酯，选择性98%）。
• 参考文献: [1] Patent: EP1961732, 2008, A1；[2] New Journal of Chemistry, 2013, vol.37, #10, p.3057-3061；[3] Patent: JP5804472, 2015, B2；[4] Patent: EP1480939, 2015, B1；[5] Patent: EP2471767, 2012, A1；[6] Catalysis Communications, 2010, vol.12, #3, p.207-211；[7] Patent: US2015/315122, 2015, A1；[8] Patent: EP1787976, 2007, A1；[9] Patent: WO2010/87599, 2010, A2；[10] Patent: US8580996, 2013, B2；[11] Patent: CN204958762, 2016, U；[12] Patent: WO2016/151487, 2016, A1；[13] Patent: CN105198745, 2017, B。

路线3：酯交换反应

• 步骤: 在三颈圆底烧瓶（150mL）中，氮气氛下加入苯酚和催化剂，加热至175℃后逐滴加入DMC，保持反应温度160-180℃，收集DMC和甲醇共沸物；反应后冷却，离心催化剂，分析滤液。
• 条件: 175℃（初始），150-180℃（反应），9小时，氮气氛，DMC与苯酚酯交换。
• 收率: 17.6%（色谱法）。
• 参考文献: [1] Journal of Organometallic Chemistry, 2004, vol.689, #10, p.1816-1820；[2] Research on Chemical Intermediates, 2017, vol.43, #5, p.2725-2735；[3] Catalysis Communications, 2010, vol.12, #3, p.207-211；[4] Patent: WO2006/68053, 2006, A1；[5] Patent: EP1762559, 2007, A1；[6] Patent: EP1767516, 2007, A1；[7] Patent: EP1767517, 2007, A1；[8] Patent: EP1767518, 2007, A1；[9] Patent: EP1762560, 2007, A1；[10] Patent: US2010/10252, 2010, A1；[11] Patent: US2010/261928, 2010, A1；[12] Patent: EP1640357, 2006, A1；[13] Organic Process Research and Development, 2004, vol.8, #3, p.372-375；[14] Patent: WO2014/1855, 2014, A1；[15] Patent: WO2014/1856, 2014, A1；[16] Patent: EP2679571, 2014, A1；[17] Patent: US2014/81039, 2014, A1；[18] Patent: CN105218373, 2016, A；[19] Patent: CN105218373, 2016, A；[20] Patent: CN106565493, 2017, A；[21] Patent: JP6347859, 2018, B1；[22] Chemical Papers, 2018, vol.72, #9, p.2347-2352。