89368-12-7 1-(4-溴-2-甲氧基苯基)乙酮

危险品运输编号:3261 WGK Germany:WGK 3 危险等级:8 包装类别:Ⅲ 存储类别:11 - 可燃固体 危险性类别:急性毒性 类别4 经口

1-(4-溴-2-甲氧基苯基)乙酮在医药和农药领域有应用，具体用途未详细说明，但可通过多种合成方法制备。

医药; 农药

合成路线 1（1. 合成：89368-12-7）

产率：98% 合成条件：With potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 20℃; 实验步骤：化合物15-3（0414）向化合物15-2（25g，0.12mol）和碳酸钾（24g，0.18mol）的无水DMF（20mL）悬浮液中加入MeI（22.6mL，0.23mol） 将混合物反应在室温下搅拌过夜。 LCMS显示反应完成。 然后倒入水（300mL），用乙酸乙酯萃取混合物，有机相（200mL×3），有机相用饱和氯化钠洗涤，用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，得到化合物15 -3-无色固体（26.1g，98％）。 参考文献：

• [1] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999), 1983, # 12, p. 2867 - 2871 [2] Patent: US9138427, 2015, B2. Location in patent: Page/Page column 293 [3] Patent: WO2017/15221, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 00264 [4] Patent: WO2008/79836, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 97 [5] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2016, vol. 26, # 15, p. 3793 - 3799 [6] Patent: US2006/35922, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 33 [7] Patent: WO2006/44821, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 32

合成路线 2（2. 合成：89368-12-7）

产率：55% 合成条件：Stage #1: With triethylsilane In dichloromethane at 0℃; for 1.17 h; Inert atmosphere Stage #2: for 2 h; 实验步骤：Friedel-Craft反应在惰性气氛下，向冷却至0℃的三氯化铝（1.25当量）的二氯甲烷溶液中，在10分钟内逐滴加入适当的溴苯（1eq）。将反应混合物在0℃下搅拌1小时，然后逐滴加入二氯甲烷中的酰氯（1.05当量）。将反应混合物搅拌2小时，然后倒入冰中。分离阶段。用盐水洗涤有机层，用硫酸镁干燥并减压蒸发。将残余物在硅胶上进行色谱分离。实施例10.1.3-溴-4-乙基苯甲醚和3-溴-6-乙基苯甲醚10.1.11-（2-溴-4-甲氧基苯基）乙酮和1-（4-溴-2-甲氧基苯基）乙酮按照Friede-Craft的方法制备前述方法（方法10A）使用3-溴茴香醚和乙酰氯。将产物在硅胶上色谱分离（洗脱梯度为石油醚/乙酸乙酯98/2至90/10）。得到1-（2-溴-4-甲氧基苯基）乙酮，为无色油状物，得到1-（4-溴-2-甲氧基苯基）乙酮，为白色固体。产率：55％（1-（2-溴-4） - 甲氧基苯基）乙酮）和18％（1-（4-溴-2-甲氧基苯基）乙酮）Rf（石油醚/乙酸乙酯95/5）：0.33（1-（2-溴-4-甲氧基苯基）乙酮）和0.5 （1-（4-溴-2-甲氧基苯基）乙酮）NMR 1H（CDCl3）（1-（2-溴-4-甲氧基苯基）乙酮）：2.60（s，3H）; 3.82（s，3H）; 6.85（d，1H，J = 1.9 Hz）; 7.13（s，1H）; 7.58（d，1H，J = 5.0Hz）.NMR 1H（CDCl3）（1-（4-溴-2-甲氧基苯基）乙酮）：2.61（s，3H）; 3.94（s，3H）; 7.15（m，2H）; 7.64（d，1H，J = 8.3 Hz）。 参考文献：

• [1] Patent: US2010/4159, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 59-60

合成路线 3（3. 合成：89368-12-7）

产率：2.12 g 合成条件：Stage #1: With potassium carbonate In acetone at 50℃; for 0.50 h; Stage #2: at 50℃; 实验步骤：将（9）（2.14g，10mmol），碳酸钾（4.14g，30mmol）和丙酮（100mL）的混合物在50℃下搅拌30分钟。 在50℃下将硫酸二甲酯（1.1mL，12mmol）滴加到上述混合物中。 反应完成后，滤出固体并蒸发溶剂。 将得到的固体干燥，得到（10）（2.12g，75％）黄色固体。 Mp：60-61℃，MS（EI）[M] +：m / z = 229,1H NMR（400MHz，CDCl 3）δppm：7.65（d，J = 8.0Hz，1H），7.18（s， 1H），7.15（d，J = 4.0Hz，1H），3.94（s，3H），2.61（s，3H）。 参考文献：

• [1] MedChemComm, 2013, vol. 4, # 11, p. 1434 - 1438 [2] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2014, vol. 22, # 1, p. 277 - 284