91229-91-3 (S)-N-Boc-吡咯烷酮-5-羧酸叔丁酯
词条详情加载中…
词条详情加载中…
安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
制备工艺 取洁净的三口反应瓶，启动搅拌装置，加入L-焦谷氨酸、甲醇、二氯甲烷溶液，向L-焦谷氨酸的甲醇-二氯甲烷溶液中加入三乙胺，滴加二碳酸二叔丁酯的二氯甲烷溶液，滴毕，体系升温至50℃，开启冷却回流装置。反应15小时，薄层色谱检测反应进度。待反应结束时，去掉油浴，减压蒸除溶剂，浓缩物经硅胶柱层析[洗脱剂：V（乙酸乙酯)/V(石油醚)=1/10]纯化得化合物(S)-N-BOC-吡咯烷酮-5-羧酸叔丁酯。
医药
产率：97% 合成条件：at 5 - 20℃; 实验步骤：向1L 1L圆底烧瓶中加入40g（216mmol）（S）-5-氧代 - 吡咯烷-2-羧酸叔丁酯，然后加入350mL MeCN。将反应冷却至50℃，然后加入DMAP（0.5g，4.32mmol）和Boc2ψ（47.1g，~216mmol）。使反应在30分钟内温热至室温。 1.5小时后，TLC显示反应完成。加入水（300mL）和IPAc（400mL），将溶液转移到2L分液漏斗中。切割水层，有机物用MgSO 4干燥，然后过滤并浓缩成油状物。将油状物溶于最少量的EtOAc中，并使用600g二氧化硅在100％己烷至1：1己烷：EtOAc的线性梯度上进行色谱分离。将收集的级分浓缩成油状物，得到60g（210mmol，97％收率）的（S）-5-氧代 - 吡咯烷-1,2-二羧酸二叔丁酯。 1 H NMR（500MHz，CDCl 3）：δ4.5（dd，J-2.5,6.85Hz9 IH），2.4-2.7（m，2H），2.3（m，1H），2.0（m，1H），1.57（S， 9H），1.50（S，9H）。 参考文献：
产率：70% 合成条件：With dmap In tert -butyl alcohol for 12 h; Reflux; Inert atmosphere 实验步骤：将焦谷氨酸5（5.0g，38.7mmol），Boc酐（16.9g，77.4mmol）和DMAP（0.2g，1.6mmol）在叔丁醇（20mL）中的搅拌混合物在氮气氛下回流12小时。在室温下冷却后，在真空下除去溶剂，并通过快速色谱法（SiO 2，梯度正庚烷/乙酸乙酯，100/0至0/100）纯化残余物，得到第一化合物6，为油状结晶。绝对EtOH，得到纯化合物6（5.3g，70％），为白色固体;熔点：128-131℃; IRνcm-1：1794,1746,1708,1225,1147.1H NMR（400MHz，CDCl3）δ1.46（s，9H，（CH3）3C），1.48（s，9H，（CH3）3C），2.05- 2.15（m，2H，2CH2CH2），2.34-2.76（m，6H，2CH2CH2），4.71（dd，J = 9.8,2.7Hz，1H，CH2CH2CHCO2tBu），5.74（dd，J = 9.4,2.4Hz，1H，CH2CH2CHCON） ）; 13C NMR（100MHz，CDCl3）δ20.9（CH2），21.7（CH2），27.9（3CH3），28.0（3CH3），31.0（CH2），31.6（CH2），58.3（CH），59.6（CH），82.9（ C），83.3（C），149.9（C），169.8（C），171.5（C），173.4（C），174.8（C）。。 C19H28N2O7的计算值：C，57.56;实测值：57.56。 H，7.12; N，7.07。实测值：C，57.48; H，7.51; N，6.95。在通过快速色谱法纯化后，还分离出具有与文献6b中所述相同性质的Boc酯3（0.6g，9％）4d然后Boc酯3（1.2g，11％）的四丁基焦谷氨酸4（0.6g，9％）。 参考文献：