455-93-6 2-氟-4-硝基苯甲醚

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：455-93-6）

产率：73% 合成条件：With xenon difluoride; boron trifluoride diethyl etherate In acetonitrile at -35 - 20℃; for 2.50 h; Inert atmosphere 实验步骤：一般步骤：向装有氩气入口和温度计的三颈烧瓶中加入芳烃1或3-8（10mmol）的无水MeCN（15mL）溶液。然后，加入BTFE（2.0g，14mmol）。将混合物在氩气流中冷却至-35℃并分小份加入XeF 2（2.05g，12.5mmol）。将混合物温热至-25℃，在该温度下搅拌30分钟，然后加热至20℃保持1小时，再搅拌1小时（GLC对照）。向反应物料中加入饱和碳酸氢钠溶液直至气体逸出终止。将得到的混合物用乙醚（3×20mL）萃取。萃取液用水洗涤并用硫酸钠干燥。在苯（1），甲苯（3）和氯苯（4）的情况下，将二乙醚萃取物进行分子蒸馏并分馏，通过GLC和NMR光谱分析各馏分。在溴苯（5），硝基苯（6），对硝基甲苯（7）和对硝基苯甲醚（8）的情况下，将醚提取物在低于25℃的温度下真空蒸发，将残余物溶于氯仿中。并进行快速色谱（洗脱液为己烷 - 氯仿，3：1）。将洗脱液在常压下浓缩，并通过NMR光谱分析残余物。在碘苯（15）的情况下，过滤用碳酸氢钠溶液中和后形成的沉淀，用水洗涤，依次用MeCN（5mL）和Et 2 O（5mL）保存滤液，并在空气中干燥，得到固体残余物（1.1g），根据NMR光谱数据，是由（基于重量百分比计）76％碘代苯（16）和24％（4-碘苯基）苯基碘鎓四氟硼酸盐（17）组成的混合物。蒸发有机滤液，然后用CHCl3处理残余物，得到100mg化合物18，m.p。熔点149℃（参见参考文献17：147-149℃）。 参考文献：

• [1] Russian Journal of Organic Chemistry, 2013, vol. 49, # 9, p. 1287 - 1290 [2] Zh. Org. Khim., 2013, vol. 49, # 9, p. 1287 - 1290,4 [3] Russian Chemical Bulletin, 2015, vol. 64, # 5, p. 1049 - 1052 [4] Izv. Akad. Nauk, Ser. Khim., 2015, # 5, p. 1049 - 1052,4 [5] Journal of Organic Chemistry, 1984, vol. 49, p. 806 - 813 [6] Journal of Organic Chemistry, 1981, vol. 46, # 22, p. 4629 - 4631

合成路线 2（2. 合成：455-93-6）

产率：91% 合成条件：at 10 - 20℃; for 2 - 3 h; 实验步骤：步骤4：3-氟-4-甲氧基苯胺的制备（8）在氮气氛下搅拌下，将金属钠（1.45克，63mmol）缓慢加入预冷（10℃）甲醇（100mL）中。 将混合物在室温下搅拌直至所有钠金属溶解。 在室温下向其中加入3,4-二氟硝基苯（6）（10克，63毫摩尔），并在相同温度下继续搅拌2-3小时。 然后将混合物真空浓缩并倒入冰水（100mL）中。 通过在搅拌下加入2N HCl将混合物的pH调节至约7。 滤出分离的固体，用水洗涤并真空干燥，得到产物2-氟-4-硝基苯甲醚（7）（9.75克）。 产率：91％; 熔点：102-104℃。 参考文献：

• [1] Patent: US2006/128729, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 77 [2] Tetrahedron, 2018, vol. 74, # 2, p. 303 - 307 [3] Patent: CN106565522, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0037; 0038 [4] Russian Chemical Bulletin, 2006, vol. 55, # 7, p. 1243 - 1247