306934-95-2 (5-苯基噻吩-2-基)硼酸
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安全说明
WGK Germany:WGK 3 Hazard Note:Irritant 海关编码:2934999090 存储类别:13 - 不可燃性固体 危险性类别:急性毒性 类别4 经口
用途与制备
用于医药、农药等领域的有机合成中间体。
医药; 农药
产率：48.8% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane at -78℃; for 1 h; Stage #2: With Trimethyl borate In tetrahydrofuran; hexane at -78 - 20℃; for 3.50 h; Stage #3: With hydrogenchloride In tetrahydrofuran; hexane 实验步骤：化合物112的合成在-78℃，氮气氛下，向化合物111（2.50g，10.4mmol）的无水THF（50ml）溶液中滴加n-BuLi（8.4mL的2.5M己烷溶液）。 将混合物搅拌约1小时后，在-78℃下滴加硼酸三甲酯（2.40mL，20.9mmol）。约30分钟后，移去冷却浴，然后将混合物在37℃下搅拌约3小时。 室内温度。 将混合物用1N HCl（100ml）淬灭并用乙酸乙酯萃取。 将有机层用硫酸镁干燥并真空浓缩。 将粗产物在石油醚中浆化，抽滤并干燥，得到化合物112（1.04g，48.8％）。 参考文献：
产率：63.6% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran at -78℃; for 1 h; Inert atmosphere Stage #2: at -78 - 25℃; Inert atmosphere Stage #3: With hydrogenchloride In tetrahydrofuran; water for 1 h; Inert atmosphere 实验步骤：将2-苯基噻吩（1.0g，6.24mmol）溶解在THF（20mL）中，并将该反应混合物在N 2气氛下冷却至-78℃。 然后在15分钟内将n-BuLi（1.6M，3.9mL，6.42mmol）加入到溶液中并在相同温度下搅拌1小时。 在-78℃下将硼酸三异丙酯（1.44mL，6.24mmol）滴加到冷却的溶液中持续10分钟，并将得到的混合物温热至室温过夜。 将反应混合物用10％HCl酸化，搅拌1小时。将含水混合物用乙醚萃取三次（50mL），并将有机层用水洗涤。 将所得溶液在减压下浓缩。 粗产物用乙醇：水（1:20）重结晶，得到化合物2，为浅蓝色固体（810mg，63.6％）。13 1H NMR（400MHz，DMSO-d6）8.25（s，2H），7.68-7.64（ m，3H），7.52（d，3.7Hz，1H），7.41（t，8.1Hz，2H），7.32（t，7.3Hz，1H）。 参考文献：
产率：35% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane at 0℃; for 0.33 h; Reflux Stage #2: With Trimethyl borate In tetrahydrofuran; hexane at -78 - 20℃; Stage #3: With hydrogenchloride In tetrahydrofuran; hexane; water for 1 h; 实验步骤：将5-苯基-2-噻吩硼酸正丁基锂（1.6M的己烷溶液）（24ml，38.1mmol）逐滴加入到2-苯基噻吩（6.1g，38.1mmol）的无水THF（150ml）溶液中，在0℃，氮气下。移去冰浴，将混合物加热回流20分钟。冷却后，在-78℃，氮气下，将反应混合物逐滴加入到硼酸三甲酯（8.7ml，76.25mmol）的无水THF（100ml）溶液中。将其温热至室温过夜，然后用浓盐酸酸化，搅拌1小时，然后用Et 2 O（3×100ml）萃取。将合并的萃取液用水（2×100ml）洗涤，干燥（Na 2 SO 4），除去溶剂。所得灰色固体用乙醇/水（50:50）重结晶，然后溶于NaOH水溶液（2M，500ml），加入Et2O（250ml），水层用浓盐酸沉淀，用Et2O（300ml）萃取。干燥（Na2SO4）并在压力下除去溶剂，得到标题化合物（2.72g，35％），为灰白色固体。 参考文献：