化学合成;在不对称合成中作为手性催化剂或手性助剂的合成原料,用于不对称还原前手性酮、不对称催化环氧化反应、羰基化合物的不对称催化烷基化反应及不对称环丙烷化反应中合成手性配合物的中间体,也可用作有机合成中间体。
不对称合成
路线1:L-丙氨酸直接反应(文献报道不足)
- 步骤: L-丙氨酸、L-丙氨酸盐酸盐或L-丙氨酸甲酯直接与苯基溴化镁反应制备。
- 不足: 产物复杂,纯化困难,收率较低。
路线2:L-丙氨酸四步反应
- 步骤1: L-丙氨酸甲酯化、苄氧羰基保护制得L-2-苄羰基氨基丙氨酸甲酯。
- 步骤2: L-2-苄羰基氨基丙氨酸甲酯与苯基溴化镁经格氏反应制得(S)-苄氧羰基氨基-1,1-二苯基-1-丙醇。
- 步骤3: (S)-苄氧羰基氨基-1,1-二苯基-1-丙醇催化加氢脱苄氧羰基得(S)-2-氨基-1,1-二苯基-1-丙醇。
本文新方法
- 步骤: 1. 碳酸钾存在下,水-乙醇混合溶剂中,L-丙氨酸分子中的氨基和羧基同时与氯化苄作用生成N,N-二苄基-L-丙氨酸苄酯(1);2. 1与苯基溴化镁经格氏反应得到1,1-二苯基-2-(N,N-二苄基氨基)-1-丙醇(2);3. 2经过Pd/C催化氢化脱去苄基保护制得3。
- 条件: 碳酸钾、水-乙醇混合溶剂、氯化苄、苯基溴化镁、Pd/C催化剂、氢气。
- 收率: 总收率48-71%。
- 特点: 中间产物和目标产物均易于分离纯化。