51114-73-9 5-硝基-α-四氢萘酮

运输信息：冰袋运输。危险描述：非危险化学品。

化学合成。

化学合成

路线1：

• 步骤：在20℃下，向100mL双颈烧瓶中加入1g 4-(2-硝基苯基)-正丁酸（NPBS，4.78mmol）和18g三氟甲磺酸（TFMS），搅拌下置于130℃油浴中反应45分钟。反应后冷却，转移至微蒸馏装置，52℃、0.5毫巴蒸馏除去过量TFMS，得5-硝基-3,4-二氢-1(2H)-萘酮，产率99.3%，NPBS转化率100%，选择性99.3%。
• 条件：130℃，45分钟；蒸馏条件52℃、0.5毫巴。
• 参考文献：[1] Patent: EP1369412, 2003, A1. Page 6; [2] Patent: EP1369412, 2003, A1. Page 6; [3] Patent: US2003/176722, 2003, A1

路线2：

• 步骤：在10L四颈烧瓶中，将762.2g 4-(2-硝基苯基)-N-丁基氯（溶于4.5L二硫化碳），15-20℃下加入535.8g氯化铝（4.0mol），搅拌4小时。反应后倾出二硫化碳，加入2.6L蒸馏水分解，再加入2.6L二氯甲烷，用1000ml 1%NaOH水溶液洗涤，蒸馏水洗涤至中性，浓缩后干燥得5-硝基-3,4-二氢-1(2H)-萘酮，产率85.7%。
• 条件：15-20℃，4小时；水解条件：2.6L蒸馏水，2.6L二氯甲烷，1%NaOH水溶液洗涤。
• 参考文献：[1] Patent: EP1369412, 2003, A1. Page 6, 7; [2] Patent: EP1369412, 2003, A1. Page 7

路线3：

• 步骤：0℃下，将8.6mL硝酸（144mmol）的CH₂SO₄（50mL）溶液滴加到20g α-四氢萘酮（137mmol）的CH₂SO₄（300mL）溶液中，搅拌1小时。反应后倒入冰/水（2L），搅拌30分钟，过滤、洗涤、干燥，经色谱纯化得5-硝基-3,4-二氢-1(2H)-萘酮，产率16%。
• 条件：0℃，1小时；纯化条件：20%EtOAc/pet乙醚洗脱。
• 参考文献：[1] Journal of Medicinal Chemistry, 2008, vol. 51, #21, p. 6853-6865; [2] Patent: WO2006/104406, 2006, A1. Page/Page column 126; [3] Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, #11, p. 4852-4857; [4] Journal of Medicinal Chemistry, 1989, vol. 32, #9, p. 2128-2134; [5] Fortschr. Teerfarbenfabr. Verw. Industriezweige, vol. 14, p. 466