2-氨基-5-甲基吡嗪是重要的新型杂环类有机中间体,广泛应用于医药、农药、染料等行业,作为医药及医药中间体、染发助剂、聚合物稳定剂、感光材料的抗氧化剂和抗灰雾剂等;需密封避光保存,远离火种、热源及强碱性试剂,库房温度不超过26℃,与氧化剂分开存放。
医药; 农药; 染料; 染发助剂; 聚合物稳定剂; 感光材料抗氧化剂和抗灰雾剂
路线1:
- 步骤:向装有顶置式搅拌器、冷凝器、温度计和氮气管线的烧瓶中加入苄基(5-甲基吡嗪-2-基)氨基甲酸酯(1.0当量)、钯碳催化剂(3%w/w钯)、氢氧化钠(0.01当量)和甲醇(5体积),氮气下脱气后通氢气至大气压,20±5℃搅拌至少3小时;加入活性炭(5%wt装料),20±5℃搅拌30分钟后过滤,母液在15℃、6%氧气/94%氮气氛下搅拌24小时(或1%氧气/99%氮气氛),再过滤;45℃真空蒸馏至1.5体积,加甲苯(1.5体积)重复蒸馏,冷却至5℃过滤,甲苯洗涤,40℃真空干燥过夜得产物。
- 条件:With hydrogen; sodium hydroxide In methanol at 20℃; Inert atmosphere;产率78%(校正产率65-78%)。
- 参考文献:[1] Organic Process Research and Development, 2018, vol. 22, #1, p.77-81;[2] Patent: US2010/210841, 2010, A1, Page/Page column 21。
路线2:
- 步骤:5-甲基吡嗪-2-羧酸与草酰氯在二氯甲烷中,N,N-二甲基甲酰胺催化,25℃搅拌1小时,过滤浓缩得油状固体;0℃下溶于丙酮,滴加叠氮化钠水溶液,0℃搅拌30分钟后倒入冰水,二氯甲烷萃取,合并有机相经洗涤、干燥、浓缩得5-甲基吡嗪-2-羰基叠氮化物;与苄醇混合,加热至90℃释放气体,升温至120℃搅拌10分钟,冷却后乙醚/己烷研磨得(5-甲基吡嗪-2-基)氨基甲酸苯酯;与10%钯碳在乙醇中,25℃、1atm氢气搅拌1小时,过滤浓缩得产物。
- 条件:With hydrogen In ethanol at 25℃; for 1 h;产率76%。
- 参考文献:[1] Patent: US2003/225283, 2003, A1, Page 50。
路线3:
- 步骤:向烧瓶中加入(5-甲基吡嗪-2-基)氨基甲酸叔丁酯和水,加热至70℃,滴加三氟乙酸(1.2当量),65-75℃搅拌30分钟,冷却至15-25℃,滴加32%w/w氢氧化钠(1.30当量),15-40℃反应;加入N-丙基乙酸酯,20℃搅拌45分钟,分液,合并有机层过滤,40℃真空蒸馏至1.0-1.33体积,加甲苯重复蒸馏,冷却至5℃过滤,甲苯洗涤,45℃干燥过夜得产物。