医药、农药、液晶材料中间体;制备:在250ml三颈瓶中加入2,4-二氨基甲苯(6.1g,0.05mol)和浓盐酸(36ml),冰盐浴冷却搅拌下加40%氟硼酸(32ml),-5℃以下滴加亚硝酸钠(7.6g,0.11mol)水溶液(12ml),加完搅拌1h,抽滤,固体用冰水、无水乙醇、无水乙醚洗涤,干燥后重氮盐热分解得2,4-二氟甲苯(5.3g,收率82.8%),bp113~117℃;化学性质:无色液体,沸点113℃-117℃,闪点15℃,折光率1.4490,比重1.120。
医药、农药、液晶材料中间体;制备2,4-二氟苯甲醛
路线1:XeF2氟化法
- 步骤: 向含聚四氟乙烯衬里的玻璃反应器中加入C6H5R(0.95-1.14mmol)、MeCN(1-2.5mL/mmol C6H5R)和BF3·Et2O(1.3-1.6mmol/mmol C6H5R),-25℃搅拌10-15分钟,分批加入XeF2(1.2-1.3mmol/mmol C6H5R),1小时内升温至22℃并搅拌40-60分钟,加六氟苯内标,19F NMR分析,用饱和NaHCO3处理,二氯甲烷萃取,MgSO4干燥,GC/MS分析。
- 条件: 溶剂为乙腈,温度-25-22℃,反应时间约2小时。
- 产率: 0.3 mmol规模实验。
- 参考文献: Russian Journal of Organic Chemistry, 2016, vol.52, #10, p.1400-1407;Zh. Org. Khim., 2016, vol.52, #10, p.1412-1419。
路线2:重氮化-热分解法
- 步骤: 250ml三颈瓶中加入2,4-二氨基甲苯(6.1g,0.05mol)和浓盐酸(36ml),冰盐浴冷却搅拌下加40%氟硼酸(32ml),-5℃以下滴加亚硝酸钠(7.6g,0.11mol)水溶液(12ml),加完搅拌1h,抽滤,固体用冰水(20ml×2)、无水乙醇及无水乙醚(各15ml×2)洗涤,氯化钙干燥器干燥2h得重氮盐;150ml圆底烧瓶中加热重氮盐至产生大量烟雾,溢出物经冷凝管和冷阱冷却,乙醚提取,无水氯化钙干燥,分馏得2,4-二氟甲苯。
- 条件: 重氮化温度-5℃以下,热分解温度维持冒烟状态,分馏bp113~117℃。
- 产率: 5.3g(收率82.8%),文献收率57%(bp112℃/99.06kPa)。