50672-84-9 4-溴-1-萘甲醛

4-溴-1-萘甲醛可作为有机合成中间体和医药中间体，主要用于实验室研发过程和化工生产过程中。

有机合成中间体; 医药中间体

合成路线 1（1. 合成：50672-84-9）

产率：80.4% 合成条件：With 1,6-Hexanediamine; acetic acid In water at 100℃; for 3 h; 实验步骤：在3L三口烧瓶中加入318g 4-溴-1-溴甲基萘（II）371.5g六亚甲基二胺，795g冰醋酸，795g水，100℃回流反应3h，点板，反应完成 ，快速滴加636克浓盐酸，滴加0.5h。冷却至室温，加入4L水，搅拌3小时。过滤滤饼，然后2L水打浆2h，过滤，滤饼用水洗两次 ，排干，40℃干燥。加入318g乙醇重结晶，干燥得到200.4g 4-溴-1-萘甲醛（III）产率80.4％。其中4-溴-1-溴甲基萘（II）的摩尔比 ）六亚甲基四胺为1：2.5， 参考文献：

• [1] European Journal of Organic Chemistry, 2006, # 10, p. 2329 - 2335 [2] Patent: CN106366018, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0040; 0041; 0042; 0043 [3] Inorganic Chemistry, 2016, vol. 55, # 5, p. 1986 - 1991 [4] Chemische Berichte, 1922, vol. 55, p. 1854 [5] Organic Letters, 2008, vol. 10, # 14, p. 3105 - 3108 [6] Patent: WO2010/79077, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 34

合成路线 2（2. 合成：50672-84-9）

产率：62% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In diethyl ether; hexane at 0℃; for 0.33 h; Stage #2: at 0 - 20℃; for 1 h; 实验步骤：向150ml烧瓶中加入1,4-二溴萘（2.0g，7.0mmol）和无水乙醚（50ml）。 冷却至0℃后，滴加n-BuLi（3.1ml，2.5M己烷溶液，7.7mmol），搅拌20分钟，然后加入无水DMF（1.62ml，21mmol）。 然后将反应温热至环境温度，1小时后，用水（10ml）淬灭反应，搅拌10分钟，并用乙醚（3x）萃取。 醚层经无水NA 2 SO 4干燥，通过二氧化硅塞，浓缩，得到1.02g（62％）产物，为纯的灰白色固体：1 H NMR（300MHz，DMSO-D6）：δ7.80-7。 85（2H，m），8.10（1H，d，J = 7.7Hz），8.20（1H，d，J = 7.7Hz），8。32（1H，m）。 9.24（1H，m），10.42（1H，s）。。 对于CIIH7BRO：计算值：C：56.20 H：3.00实测值：C：56.13 H：2.98 参考文献：

• [1] RSC Advances, 2014, vol. 4, # 63, p. 33474 - 33477 [2] Patent: WO2004/103941, 2004, A2. Location in patent: Page 16 [3] Patent: WO2013/178362, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 107 [4] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol. 56, # 42, p. 13094 - 13098 [5] Angew. Chem., 2017, vol. 56, p. 13274 - 13278,5 [6] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2007, vol. 17, # 4, p. 902 - 906 [7] Patent: EP2159217, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 58

合成路线 3（3. 合成：50672-84-9）

产率：85% 合成条件：With silica gel; pyridinium chlorochromate In dichloromethane at 20 - 25℃; for 2 h; 实验步骤：步骤2. 4-溴萘-1-甲醛向250mL圆底烧瓶中加入二氯甲烷（150mL），（4-溴萘-1-基）甲醇（6.3g，26.57mmol，1.00当量），PCC （11.4g，183.72mmol，2.00当量）和20g二氧化硅。 将所得溶液在室温下搅拌2小时。 将所得混合物真空浓缩。 将残余物加到硅胶柱上，用乙酸乙酯/石油醚（1 / 10-1 / 5）洗涤。 这样得到5.3g（85％）4-溴萘-1-甲醛，为白色固体。 参考文献：

• [1] Patent: US2015/126523, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 1749; 1750