651735-59-0 7-氟-1-茚满酮
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
医药中间体; 天然产物中间体
产率：10% 合成条件：With nitrosonium tetrafluoroborate In acetone at -15℃; 实验步骤：在-15℃下向搅拌的NOBF 4（2.16g，18.5mmol）的丙酮（30mL）溶液中加入化合物3（2.34g，15.9mmol）溶于丙酮（30mL）中。 30毫米后，向混合物中加入更多的NOBF 4（0.9克，7.7毫摩尔）。 在消耗原料（通过TLC）后，将反应混合物倒入DCM中并搅拌30mm。 减压除去溶剂，向残余物中加入甲苯（50mL），加热至85℃，保持4小时。将混合物冷却至室温，减压浓缩，得到粗产物，用硅胶柱纯化。 色谱法用10％EtOAc / PE洗脱，得到化合物4（0.23g，10％）。 LC-MS：m / z = 151.1 [M + H] 参考文献：
产率：32% 合成条件：at 130 - 180℃; for 2 h; 实验步骤：用于合成氟乙基取代的茚满脲的通用方法E将SOCl 2（1.5当量）和取代的苯甲酸在苯中的混合物回流直至观察不到气体逸出。冷却至室温后，将混合物在旋转蒸发器上浓缩。将浓缩物溶于二氯乙烷中，并在10-20℃下加入AlCl 3（1.0当量）在二氯乙烷中的溶液中。将乙烯鼓泡4小时，然后将所得混合物搅拌过夜并淬灭到4N HCl中。分离所得的层，水层用Et 2 O（3.x.250mL）萃取。将合并的有机萃取物用H 2 O（3.x.150mL），饱和NaHCO 3（3.x.150mL），盐水（1.x.150mL）洗涤，经MgSO 4干燥并浓缩。将浓缩物在130℃下加入AlCl 3（9.0g，10当量）和NaCl（2.4g，6当量）的浆液中。将所得混合物在180℃下搅拌2小时。或者，将该浓缩物与浓硫酸混合，并将所得混合物在85℃下搅拌1小时。将反应混合物冷却至室温，缓慢加入冰，然后加入浓HCl。将得到的混合物用CH 2 Cl 2（3.x.500mL）萃取，浓缩合并的有机萃取物，并使用己烷：EtOAc（4：1）作为洗脱剂，通过柱色谱法纯化，得到所需的取代的茚满酮。因此，根据通用方法C中描述的方案，从这些茚满酮获得标题氟乙基脲。合成1-（2-氟 - 乙基）-3-（7-氟 - 茚满-1-基） - 脲。标题化合物为根据上述通用方法E，由市售的2-氟苯甲酸产生。分离并表征中间体7-氟-1-茚满酮和7-氟 - 茚满-1-基胺.7-氟-1-茚满酮：从2-氟 - 苯甲酸获得6.85g（32％）标题茚满酮（20.00g，0.14mol），SOCl 2（15.60mL，0.21mol），AlCl 3（19.00g，0.14mol），另外的AlCl 3（285.50g，2.14mol）和NaCl（75.10g，1.29mol），根据方案，在上述一般程序E中概述。光谱数据：1H NMR（300MHz，CDCl3）δ2.67-2.80（m，2H），3.2（t，2H，J = 5.9Hz），7.0（t，1H，J = 8.5Hz），7.3（d，1H） ，J = 7.6Hz），7.6（m，1H）。 参考文献：
产率：8.4 g 合成条件：With titanium tetrachloride In dichloromethane at -10 - 20℃; for 8 h; 实验步骤：向1000ml圆底烧瓶中，将22.1g邻氯苯乙酮（化合物-Ic）溶于N，N-二甲基乙酰胺（400ml）中，随后加入4.3g氯化铁六水合物。加热86.5g过硫酸钾在用空气泵连续将空气鼓入反应液中的同时，在100℃下，在该温度下继续搅拌5小时。气相检测反应原料小于3％。冷却至室温后，倒入2L水中，用乙酸乙酯萃取两次，合并有机相。用硫酸钠干燥，过滤，旋转干燥，得到接着直接使粗产物（化合物-II-c）反应。在冰盐浴下加入上述粗产物（化合物-II-c），二氯甲烷（300ml）。在40ml中加入9.0g四氯化钛。将内部温度控制在-10°C之间，缓慢升温至室温并搅拌。当原料小于3％（约8小时）时，在气相中监测反应。将反应溶液倒入冰水（约2L），用二氯甲烷萃取一次，合并有机相。用硫酸钠干燥，过滤干燥并干燥，得到粗产物。旋转反应溶剂，快速柱色谱（乙酸乙酯：石油醚= 1:20），得到灰白色固体化合物-III-c，21.66g，产率为65％固体化合物-III-a，8.4g ，产量：35％。 参考文献：