118591-58-5 4-甲基苯磺酸2-(2-羟乙氧基)乙酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：118591-58-5）

产率：99% 合成条件：With potassium iodide In dichloromethane for 10 h; 实验步骤：乙二醇的单保护在与乌头酸反应之前，选择性地保护二醇的官能OH（即乙二醇）。 使用氧化银和烷基卤以定量产率对二醇进行单保护。单保护二醇的制备在与树枝状聚合物核（乌头酸）反应之前，二醇是单保护的。 在二氯甲烷中，在碘化钾（KI）（0.2当量）存在下，用（1.0当量）新制备的氧化银（1.5当量）和对甲苯磺酰氯（pTSCl）（1.1当量）处理保护二醇。 将所得混合物搅拌8-10小时，得到单甲苯磺酰基保护的二醇，产率为97-99％。 参考文献：

• [1] Patent: US2011/217750, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 19 [2] Journal of the American Chemical Society, 2014, vol. 136, # 31, p. 11050 - 11056 [3] Acta Chemica Scandinavica, 1991, vol. 45, # 6, p. 621 - 626 [4] Letters in Organic Chemistry, 2015, vol. 12, # 9, p. 668 - 673 [5] Journal of the American Chemical Society, 2017, vol. 139, # 48, p. 17397 - 17404 [6] Organic and Biomolecular Chemistry, 2003, vol. 1, # 15, p. 2661 - 2669 [7] Dalton Transactions, 2011, vol. 40, # 45, p. 12180 - 12190 [8] Patent: US2017/2028, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 0090; 0091 [9] RSC Advances, 2017, vol. 7, # 36, p. 22388 - 22399 [10] European Journal of Organic Chemistry, 2008, # 31, p. 5231 - 5238 [11] Patent: WO2015/106292, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 00442; 00459; 00460 [12] Patent: US2017/2005, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 1041; 1042; 1043; 1044 [13] Chinese Chemical Letters, 2016, vol. 27, # 11, p. 1655 - 1660 [14] Journal of Medicinal Chemistry, 2013, vol. 56, # 14, p. 5797 - 5805 [15] Patent: WO2017/46112, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 33; 34 [16] Journal of Carbohydrate Chemistry, 2013, vol. 32, # 5-6, p. 301 - 323 [17] Journal of Medicinal Chemistry, 2012, vol. 55, # 22, p. 9708 - 9721 [18] Journal of the American Chemical Society, 2012, vol. 134, # 18, p. 7632 - 7635 [19] Patent: US2018/133340, 2018, A1. Location in patent: Paragraph 0179; 0180 [20] Journal of the American Chemical Society, 2008, vol. 130, p. 13079 - 13094 [21] Journal of Porphyrins and Phthalocyanines, 2013, vol. 17, # 1-2, p. 104 - 117 [22] Patent: WO2013/166121, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 29 [23] Patent: WO2013/166155, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 76 [24] Patent: WO2013/165816, 2013, A2. Location in patent: Page/Page column 112 [25] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2014, vol. 24, # 13, p. 2845 - 2850 [26] European Journal of Organic Chemistry, 2014, vol. 2014, # 34, p. 7621 - 7630 [27] Patent: WO2015/69587, 2015, A2. Location in patent: Page/Page column 84; 85 [28] Patent: WO2015/69586, 2015, A2. Location in patent: Page/Page column 85; 86 [29] Patent: EP3321279, 2018, A1. Location in patent: Paragraph 0236

合成路线 2（2. 合成：118591-58-5）

产率：47% 合成条件：Stage #1: With sodium hydroxide In water at 20℃; Stage #2: at 0℃; for 1.33 h; 实验步骤：将二乙二醇（1.25g，11.8mmol）溶于水（3.5mL）中并加入氢氧化钠（0.768g，19.2mmol）。将混合物在室温下搅拌直至获得澄清溶液。将混合物冷却至0℃并在20分钟内滴加4-甲苯磺酰氯（2.27g，11.9mmol）的四氢呋喃（30mL）溶液。加完后，将反应混合物在0℃下搅拌1小时。将反应混合物用乙酸乙酯（150mL）和水（40mL）稀释。分离有机相，用Na 2 SO 4干燥，过滤并减压蒸发溶剂。使用Biotage Isolera One纯化系统，使用二氯甲烷/甲醇梯度（100/0 - > 100/0），在HP-Sil SNAP柱上纯化残余物，得到更极性的标题化合物，为无色油状物（1.47g，47％）。 ）。弃去极性较小的双 - 甲苯磺酰基衍生物。 1H-NMR（400MHz，CDCl3）δ= 7.80（d，2H），7.35（d，2H），4.22-4.18（m，2H），3.72-3.66（m，4H），3.55-3.51（m，2H） ），2.45（s，3H） 参考文献：

• [1] Organic Letters, 2002, vol. 4, # 14, p. 2329 - 2332 [2] Molecules, 2011, vol. 16, # 6, p. 4748 - 4763 [3] Organic Letters, 2002, vol. 4, # 14, p. 2329 - 2332 [4] Drug Design, Development and Therapy, 2018, vol. 12, p. 987 - 995 [5] Patent: WO2015/110263, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 239; 240 [6] Tetrahedron Asymmetry, 2000, vol. 11, # 24, p. 4915 - 4922