23978-55-4 4,13-二氮杂-18-冠-6-醚

危险性质：非危险化学品

• 化学性质 4,13-二氮杂-18-冠-6-醚为白色粉末，含有多个活性配位点，故具有较高的金属离子选择性。
• 4,13-二氮杂-18-冠-6-醚通常用于金属离子的选择性络合和分离，具有特殊的化学性质和应用潜力。

金属离子选择性络合与分离；合成穴醚和特殊冠醚的原料

1.将1.48g(0.01mol)1,8-二氨基-3，6-二氧杂辛烷和2.06g(0.01mol)3，6-二氧杂辛二酸二甲酯溶于25ml无水乙醇，回流反应一周。浓缩溶液，所得粗品二酰胺溶于125ml四氢呋喃，加入0.5g氢化铝锂，回流反应过夜，依次加入乙酸乙酯和1ml水处理剩余的氢化铝锂。滤出沉淀，滤液蒸发至干，余物溶于氯仿，经硫酸镁干燥，除去溶剂得几乎纯净的产品1.29g,产率49%。如需进一步纯化，可采用层析法，熔点113~114℃。 2.制法： 于装有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中，加入1,2-双（2-碘乙氧基）乙烷，400mL乙腈，125g粉碎的碳酸钠，搅拌下加入至沸。滴加1,2-双（2-氨乙氧基）乙烷（3）33g（0.223mol）溶于乙腈100mL的溶液。加完后回流反应18h。过滤，浓缩。剩余物溶于沸腾的50mL二氧六环与50mL丙酮的混合液中，冷后放置过夜。过滤析出的白色固体，干燥，重9.4g。其可能为碘化钾、产物与二氧六环形成的配合物。将其溶于水中，用氯仿连续提取。蒸出氯仿再用己烷重结晶，得4,13-二氮-18-冠-6（1）15.5g，收率30%。 3.制法： 1,10-二苄基-4,7-二氧-1,10-二氮癸烷（3）：于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中，加入苄胺172g（1.62mol），1,2-双（2-氯乙氧基）乙烷（2）18.7g（0.1mol），于120℃搅拌反应28h。冷至室温，加入片状氢氧化钠8.0g（0.2mol），再于120℃反应1h。冷却，减压蒸馏除去苄胺。剩余物溶于100mL氯仿，过滤后，水洗 ，有机层用无水硫酸钠干燥，氮气保护下减压浓缩，得浅黄色油状化合物（3）27.9～31.2g，收率85%～95%。不必提纯可直接用于下一步反应。若减压蒸馏，收集175～177℃/27Pa的馏分，可得纯品。N，N＇-二苄基-4,13-二氮-18-冠-6（5）：于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中，加入上述化合物（3）28.2g（86mmol），1,2-双（2-碘乙氧基）乙烷（4）39.3g（106mmol），无水碳酸钠45.3g（427mmol），碘化钠6.4g（43mmol），乙腈1700mL，加热回流2h。冷却，过滤，减压浓缩。将得到的固体物溶于沸腾的丙酮-二氧六环（各175mL）中，冷冻析晶。过滤（固体物可能是碘化钠以及碘化钠与产物的配合物），干燥，将固体物加入500mL水与400mL氯仿的混合物中，分出有机层，水层用氯仿提取3次。合并氯仿溶液，无水硫酸镁干燥。减压浓缩，剩余物用500mL己烷重结晶，而后用110mL无水乙醇重结晶，得白色固体物（5）25.6～27g，mp80～81℃，收率67%～71%。4,13-二氮-18-冠-6（1）：于氢化装置中加入上述化合物（5）25.0g（56mmol），无水乙醇300mL，10%的钯=碳催化剂1g，通入氢气，于压力0.42MPa室温下氢解72h。用硅藻土过滤。减压浓缩，己烷重结晶（1g/35mL）,得白色固体（1）13.5g，mp114～115℃，收率91%。